Получение диеновых углеводородов из спиртов

Получение диеновых углеводородов из спиртов [c.286]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Изопрен, хлоропрен и др. Образцы сырья для получения диеновых углеводородов (этиловый спирт, карбид кальция, ацетон, нефть, нитрил акриловой кислоты, стирол и др.). [c.71]

Из этилового и других спиртов в присутствии катализаторов можно получать диеновые углеводороды. Реакции эти протекают очень сложно и связаны с дегидрированиями, дегидратациями, конденсациями и другими процессами истинный механизм этих реакций до конца не установлен. Для получения дивинила из этилового сиирта И. И. Остромысленский [44] предложил следующую схему двухстадийного процесса [c.286]

Из диеновых углеводородов наибольшее значение имеют бутадиен и изопрен. Первый промышленный способ получения бутадиена — каталитическое превращение этилового спирта—был разработан С. В. Лебедевым (1928) (см. с. 75). Сейчас бутадиен получают каталитическим дегидрированием н-бутана и н-бутилена, которые со- [c.384]

Реакции получения дигалогенпроизводных и других полигалогенпроизводных из этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов см. 2.10, 3.6, 3.7 и 4.3 из спиртов см. 6.32 из альдегидов и кетонов см. 7.27. [c.29]

Наиболее перспективный процесс выделения грег-алкенов — превращение их при взаимодействии со спиртами в простые алкил-грег-алкиловые эфиры. Так, изобутилен взаимодействует с метанолом с образованием метил-грег-бутилового эфира — высокооктанового компонента автобензинов. В качестве катализаторов используют сульфокатионит, формованные иоНиты. Катализаторами на стадии получения изобутилена разложением эфира могут служить оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, ионообменные смолы. До обработки спиртом из фракции С4 должны быть выделены диеновые углеводороды. [c.107]

Особое место занимают новые исследования, направленные на получение бифункциональных соединений из диеновых углеводородов. До сих пор не удавалось получить диальдегиды или дикислоты из дивинила. Обычно присоединение формильной группы шло к одной двойной связи, вторая же двойная связь гидрировалась. Таким образом, из дивинила можно получать альдегиды и спирты с пятью углеродными атомами в молекуле, как из бутенов. В связи с этим были поставлены работы по исследованию соотношения скорости гидрирования и гидроформилирования некоторых двойных связей в присутствии карбонилов [c.5]

Из диеновых углеводородов наибольшее значение имеют бутадиен и изопрен. Первый промышленный способ получения бутадиена — каталитическое превращение этилового спирта — был разработан С. В. Лебедевым (1928) (см. гл. I, 16). Сейчас бутадиен получают каталитическим дегидрированием н-бутана и н-бутилена, которые содержатся в природных газах и газах нефтеперерабатывающих заводов [c.363]

В первую очередь следует остановиться на синтезе каучука из спирта по Лебедеву. В 1928 г. правительством СССР был объявлен конкурс на промышленный метод синтеза каучука. С. В. Лебедев, который до того изучал полимеризацию диеновых углеводородов, предложил метод получения СК из бутадиена. Бутадиен при этом получается по оригинальному каталитическому методу пропусканием этилового спирта над сложным катализатором, так что происходят реакции дегидрогенизации, дегидратации и конденсации [152]. В исключительно сжатые сроки лабораторный опыт был перенесен в производство. В настоящее время в СССР имеется ряд крупных заводов СК из спирта. Сам метод Лебедева постепенно изменялся и усовершенствовался работниками заводов СК. Так, теперь с новыми катализаторами выход бутадиена приближается к теоретическому, и сократились отходы, которые сначала являлись тяжелым балластом. [c.171]

Синтез дивинила из этилового спирта и вообще получение диеновых углеводородов из соответствующих спиртов продолжают до сих пор интересовать исследователей [241]. Об этом свидетельствует, в частности, не так давно опубликованный обзор испанского химика Вердехо Виваса [242], отмечающий большое значение работ советских химиков в указанном направлении. [c.246]

В научной литературе имеются сведения о возможности получения диеновых углеводородов в результате разложения алкпл-1,3-диоксанов в жидкой фазе водой или спиртами [1, 251. Однако, селективность образования диена в этом случае ниже, чем п термокаталгггическнх процессах. Эго послужило причиной для поиска соединений, имеющих самостоятел1..иое значение, и пе взаимодействующих с дпепамп. [c.8]

Существуют различные способы получения ненасыщенных спиртов, такие как гидратация диеновых углеводородов [Пат, 53147013 Япония, 19781, эпоксидирование диеновых углеводородов с последующим их восстановлением [Пат. 1542975 Вели кобритания, 1978], восстановление эфиров непредельных киС лот, окисление диеновых углеводородов [Пат. 3887627 США, 1975]. [c.196]

В опытах, проведенных нами совместно с А. П. Кавуненко, среди продуктов каталитического превращения смеси этилового и бутилового спиртов (1 2 в молях) в условиях процесса С. В. Лебедева [20] было найдено некоторое количество гексадиена-1,3. Физико-химические константы последнего удовлетворительно согласовались с литературными данными. Кроме того, для него был получен 1, 2, 3, 4-тетрабромгексан и аддукт с малеиновым ангидридом. Положение сопряженной системы двойной связи, соответствующее гексадиену-1,3, доказано окислением дегидрированного продукта присоединения к а-нафтохинону и получением антрахинонмонокарбоновой кислоты. Общий выход диеновых углеводородов Сб во взятых нами условиях составлял около 5 вес. % на пропущенную омесь. Отношение гексадиена-1,3 к гексадиену-2,4 было приблизительно 1 3. [c.271]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-иическим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются л-аллидьные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [c.6]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Получение каучуков. Изопрен полимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярных предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентадиен, присутствие к-рого в количестве 14-10- кмоль/м (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация циклопентадиена 0,5-10- кмоль/м (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамид, бутилмеркаптан, ацетиленовые и алленовые углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., диметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев 1,4-г ис присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олэфинов и диеновых углеводородов. [c.409]

Основные закономерности в реакциях присоединения этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов были установлены в конце прошлого века, однако теоретически осмыслены они были только в последние 15—20 лет. Интерес к химии соединений с различными кратными связями в молекуле появился значительно позже, только после открытия Ньюландом димеризации ацетилена (1931 г.). С этого времени были изучены многие превращения ениновых углеводородов. Что же касается химии дииновых соединений, то эта область начала развиваться только после 1950 г., хотя многие диацетилены были известны еще в прошлом веке. Появлению интереса к химии диацетиленов в эти годы сильно способствовало обнаружение их в природе (в начале века такая возможность отрицалась) и среди продуктов электрокрекинга природного газа при получении ацетилена дуговым способом. Немалую роль сьп рал и промышленный выпуск удобных для синтеза полиацетиленовых соединений исходных веществ — бутиндиола и пропаргилового спирта. [c.198]

При дегидратации двухатомных спиртов в конечном счете отщепляются две молекулы воды и образуются диеновые углеводороды. Так, бутандиолы-1,3 и -1,4 при парофазной дегидратации дают бутадиен-1,3, на чем были основаны методы его получения из этилового спирта и ацетилена [c.329]

Можно с уверенностью сказать, что алюминийалкилы еще долгое время будут иметь широкое практическое применение в развитии химических и нефтехимических синтезов как в качестве катализаторов и сокатализаторов превращений различных мономеров, так и в качестве исходного сырья для синтеза необходимых народному хозяйству высших неразветвленных спиртов, а-олефинов, карбоновых и сульфокислот, диеновых углеводородов и других продуктов различного назначения. Однако несмотря на расширяющееся использование алюминийоргаиических соединений вопросы получения и свойств этих продуктов, и особенно разработки технологических процессов, освещены в отечественной литературе недостаточно полно, хотя и имеется ряд обзоров и монографий, содержащих разделы по затронутым темам. [c.10]

Создание синтетического каучука С. В. Лебедевым — первое крупное достижение химии полимеров в пашей стране. Это был не случайный успех. Он был подготовлен долго,иетними систематическими пссле-довапиями наших химиков. Ему предшествовали работы по гетерогеп-по-каталитическому превращению спиртов, позволившие решить проблему получения мономеров, а также глубокие и плодотворные исследования процессов полпл1ерпзации диеновых углеводородов различного строения. [c.12]

Первым выдающимся достижением советской высокомолекулярной органической химии является синтез каучука на основе бутадиена, впервые осуществленный в широких промьппленных масштабах в СССР с начала 30-х годов по методу С. В. Лебедева [11]. С большим недоверием встретили сообщение о нем за рубежом. Например, известный американский изобретатель Т. Эдисон в 1931 /г. писал Известие о том, что Советскому Союзу удалось получить синтетический каучук, невероятно. Этого никак нельзя сделать. Скажу больше все это сообщение — ложь. Из собственного моего опыта и опыта других ясно, что вряд ли возможно получение синтетического каучука вообще, а особенно в России, где исходный материал обходится очень дорого . И такого рода заявления в иностранной печати были не единичными. Однако этот успех советских химиков не бьш случайным. Он был подготовлен долгими систематическими исследованиями русских и советских химиков. Ему предшествовали весьма реаультативные работы по гетерогенно-каталитичесному превращению спиртов [12] и очень тонкие глубокие исследования процессов полимеризации диеновых углеводородов [4]. [c.217]

Углеводороды алканы, алкены, алкины, диеновые углеводороды, ароматические углеводороды (физические и химические свойства, способы получения). Представление о строении циклоалканов. Кислородсодержащие соединения спирты одноатомные и многоатомные, фенол, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры (физические и химические свойства, способы получения и области применения, медико-биологическое значение). Азотсодержащие соединения амины алифатические и ароматические, аминокислоты (физические и химические свойства, способы получения, медико-биологическое значение). Строение отдельных представителей аминокислот глицина, аланина, цистеина, серина, глутаминовой кислоты, лизина, фенилаланина и тирозина. Строение и химические свойства гетероциклических соединений (пиридин, пиррол, пиримидин, пурин). Строение пиримидиновых и пуриновых оснований цитозина, урацила, тимина, аденина, гуанина. [c.758]

Один из основателей химии ацетиленовых соед. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового р-ра щелочей (ацетилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и диеновых углеводородов. Позднее, накопив большой эксперим. материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий р-ции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правило Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомерии (х-галогенкетонов в карбоновые к-ты, положивший начало синтезам к-т акрилового ряда. Открыл (1905) р-цию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соед. в присутствии безводного порошкообразного гидроксида калия (ре- [c.448]

Бутадиен как полученный и.з его тетрабромида реакцией цинковой пыли в присутствии водного спирта, так и приготовленный нами разложением эритрита муравьиной кислотой, не полимеризуется так легко хлористым алюминием, как изопрен и 2,3-диметилбутадиен. Процесс останавливается спустя несколько времени после начала полимеризации и не идет дальше. Это обстоятельство тем более обращает на себя внимание, что технический бутадиен-1,3, содержащий от 20 до 50% посторонних углеводородов (главным образом псевдобутилен), получающийся из этилового спирта, а также пирогенетическим разлоя ением нефти и ее про-дукто.в, легко и быстро уплотняется под влиянием хлористого алюминия. Почему чистый бутадиен пассивно относится к полимеризации, а в смеси его с другими углеводородами он легко и быстро уплотняется, это предстоит еще выяснить. И с технической точки зрения это было бы выгодно, так как позволяло бы далеко не идивидуальный бутадиен подвергать полимеризации. Пока, однако, мы убедились в том, что полимеры, возникающие через контакт с хлористым алюминием, представляют продукты более глубоко выраженной полимеризации. Но тем не мепее полимеризую-щее действие хлористого алюминия на диеновые углеводороды заставляет обратить внимание на этот процесс, и надо найти только условия, которые тормозили бы слишком энергично идущее уплотнение и остановили бы его на той стадии, которая отвечала бы степени полимеризации естественного каучука. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология