Сведения об атомах и молекулярных массах

Эти методики резко увеличили предельные молекулярные массы соединений, исследуемых методом масс-спектрометрии. Плазменная десорбция с применением бомбардировки продуктами деления радиоактивного калифорния-252 позволила получить молекулярные ионы с массой 23 ООО из полипептида трипсина. Метод бомбардировки быстрыми атомами (РАВ) обеспечил получение подробных сведений о строении гликопротеина с молекулярной массой около 15 ООО. С помощью полевой и лазерной десорбции удалось получить масс-спектры молекулярных ионов, что дает возможность определять распределение олигомеров во фрагментах ДНК. Выпускаемые в настоящее время промышленностью приборы позволяют измерять молекулярные массы до 20 ООО при разрешении 150 ООО. Еще более высокого (в 5—10 раз) разрешения можно достичь, используя метод фурье-преобразования, но он пригоден для ионов относительно малых масс. Предельно высокое разрешение может быть особенно полезным в тех случаях, когда необходимо отличить в масс-спектре массы одного дейтерия от массы двух атомов водорода (разность масс всего 0,007) или массу одного атома от массы фрагмента —Н (разность масс 0,003). При изучении масс-спектров больших молекул эти задачи становятся чрезвычайно важными, поскольку и дейтерий и присутствуют в природе. Достаточно, например, вспомнить, что в молекулу с массой 900 может входить 60 и более атомов углерода, и если содержание соответствует природному (1,1%), то примерно в половине таких молекул имеется по крайней мере один атом углерода-13. [c.227]

Установление структуры органических веществ. На основании масс-спектра вещества устанавливают его молекулярную массу и, используя общие эмпирические закономерности, связывающие структуру органических соединений с масс-спектрами, по массе и интенсивности пиков осколочных ионов получают сведения о располо-х<енпи различных атомов и групп в исследуемой молекуле. Например, в случае 2-бромбутана (см. рис. 51) наибольшие по массе ионы с значением т е 136 и 138 соответствуют молекулярному иону, который благодаря наличию двух стабильных изотопов брома (" Вг и siBr) дает характерный дублет пиков с соотношением интенсивностей приблизительно 1 1. Если бы в молекуле содержался атом хлора, то соотношение пиков молекулярных ионов было бы примерно 3 1, разумеется, и значение т е было бы другим. Фтор и иод имеют по одному стабильному изотопу и в этом случае дублета не было бы. [c.111]

В спектрах сульфидов максимальные пики также отвечают ионам, содержащим атом серы, при этом молекулярные ионы первичных сульфидов распадаются по р-связи по отношению к гетероатому, а вторичные и третичные — по а-связи. Иначе протекает диссоциативная ионизация тиолов их молекулярные ионы малоустойчивы и распадаются преимущественно по связи С—5, причем заряд остается на алкильных радикалах СцИгп-ц, величина которых определяет массу ионов, содержащих серу. Совокупность перечисленных сведений использовалась для качественного анализа и идентификации сернистых соединений [200]. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология