Изменение энтропии в нестатических процессах

Изменение энтропии в нестатических процессах [c.221]

Уравнение (67.4) в отличие от уравнения (66.7) не позволяет вычислить изменения энтропии через теплоту нестатического процесса. Из (66.5) и (67.1) для кругового нестатического процесса следует, что [c.222]

Если в изолированной системе о направленности самопроизвольного процесса и равновесии судят по изменению энтропии в системе (см. 69), то в закрытых системах ответ на этот вопрос получают на основании величины полезной работы W. Действительно, при осуществлении любого квазистатического и нестатического процесса система в состоянии будет произвести работу [W >Q). К примеру, для химической реакции максимальную полезную работу можно получить, если ее провести при постоянных Р к Т квазистатическим путем в гальваническом элементе. Итак, условие самопроизвольного процесса в закрытой системе будет [c.231]

Так как переохлажденная жидкость не может находиться в равновесии с твердой фазой, то рассматриваемый процесс является нестатическим. Отсюда непосредственно вычислить А 5 по теплоте кристаллизации переохлажденной жидкости нельзя. Для вычисления Л5 мысленно заменим рассматриваемый нестатический процесс следующими тремя квазистатическими процессами, в результате которых система придет из начального состояния в то же конечное состояние 1) нагреваем обратимым путем 1 моль переохлажденной жидкости А от до истинной температуры замерзания Т . При этом процессе изменение энтропии согласно уравнению (71.9) будет равно [c.236]

Поскольку изменение энтропии источника работы всегда равно нулю, левая часть неравенства (1У.69) равна приращению общей энтропии всех участников нестатического термодинамического процесса [c.111]

Изменение энтропии при смешении химически невзаимодействующих идеальных газов (процесс нестатический). Представим себе цилиндр, разделенный перегородками на к ячеек. Объем цилиндра [c.238]

Итак, при нестатическом процессе изменение общей энтропии всегда больше нуля. Справедливо и обратное положение если изменение общей энтропии больше нуля, то наша система обязательно совершила нестатический процесс. [c.253]

Согласно критерию (XI, 13а), изменение общей энтропии равно нулю при квазистатическом процессе и больше нуля при нестатическом процессе [c.264]

Сравнительно недавно была сделана попытка разработать метод, позволяющий вычислять изменение энтропии в случае некоторых наиболее простых нестатических процессов с неустранимой необратимостью [36—38]. Если обширная экспериментальная проверка (к ней, к сожалению, все еще не приступают) покажет состоятельность предложенного метода, то область практического применения второго начала термодинамики чрезвычайно расширится. [c.422]

Содержание критерия (IX, 28) можно теперь передать в терминах энтропии после совершения нашей системой квазистатического цикла суммарное изменение энтропии источников теплоты равно нулю. Изменение энтропии нашей системы, совершившей цикл (безразлично, конечно, квазистатический или нестатический), всегда равно нулю. Всегда равно нулю и изменение энтропии источника работы. Поэтому общее изменение энтропии термодинамического мирка равно нулю. Отсутствие же изменения общей энтропии является доказательством того, что наша система совершила квазистатический процесс, в данном случае—цикл [c.248]

При вычислении общего изменения энтропии (см. стр. 261) уравнение (XI, 16) тогда становится полезным, когда квазистатический или нестатический процесс протекает при постоянном давлении (1Р=0) и без нетто-работы ( ш =0) [c.255]

Содержание высказанных положений можно перефразировать . При квазистатических адиабатических изменениях термодинамического мирка он может достигнуть только тех состояний, общая энтропия которых равна общей энтропии начального состояния. Состояния с большей (уж подавно с меньшей) общей энтропией при квазистатических адиабатических процессах недостижимы. При нестатических изменениях термодинамического мирка он может достигнуть только тех состояний, общая энтропия которых больше (но никогда не равна или меньше) общей энтропии начального состояния. Каратеодори и принял положение (постулат Каратеодори) В любой близости всякого состояния системы тел существуют смежные состояния, которые из первого состояния не могут быть достигнуты адиабатическим путем [29]. [c.270]

При протекании процесса в изолированной системе речь шла об изменении энтропии системы в целом. В отдельных же частях системы она может увеличиваться, а в других уменьшаться. Представим себе изолированную систему, в которой находятся два тела. Одно тело имеет температуру Ti, а другое Та. Примем Ti > Т . Допувтим, что в результате теплообмена (естественный и нестатический процевв) от тела с температурой Ti перешло к телу с температурой Та элементарное количество теплоты 6Q. Так как 6Q очень малая величина, то температура каждого тела в результате теплообмена остается практически постоянной. При этих условиях энтропия первого тела уменьшится (SQ < 0) на величину [c.223]

Изменение энтропии при нагревании системы. Квазистатичес-кая передача теплоты от одного тела (системы) к другому возможна только тогда, когда их температуры практически одинаковы. В неизотермических процессах передача теплоты—нестатическая. Чтобы вычислить изменение энтропии при нестатических условиях, необходимо мысленно заменить реальный процесс несколькими квазистатическими процессами. Этот путь рассуждений используем для вычисления изменения энтропии при нагревании системы от температуры Г, до Ti. Допустим, что имеется бесконечно большое число нагревателей. Температура одного из них пусть будет выше начальной температуры (Ti) системы на бесконечно малую величину dT. Температура следующего нагревателя пусть будет выше, чем предыдущего, опять на величину dT и т. д. температура последнего нагревателя Ti. Если теперь исследуемую систему приведем в тепловой контакт с первым нагревателем, температура которого T. + dT, то через некоторый промежуток времени температура ее повысится на dT и она приобретет количество теплоты OQ = dT. В исследуемом интервале температур от Tj до 7, + dT законно принять ее практически постоянной и равной Tj, тогда [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология