Нестатические процессы

Изменение энтропии в нестатических процессах [c.221]

Уравнение (67.4) в отличие от уравнения (66.7) не позволяет вычислить изменения энтропии через теплоту нестатического процесса. Из (66.5) и (67.1) для кругового нестатического процесса следует, что [c.222]

Если же в ней будет протекать нестатический процесс, то согласно [c.222]

Когда в результате нестатического процесса изолированная система придет в состояние равновесия при рассматриваемых условиях, то энтропия ее достигнет максимально возможной величины. В соот- [c.222]

Отсюда для квазистатического процесса при рассматриваемых условиях максимальная (полезная) работа (й квази) приобретает свойства функции состояния и равна убыли энергии Гиббса. Для нестатического процесса [c.227]

Если в изолированной системе о направленности самопроизвольного процесса и равновесии судят по изменению энтропии в системе (см. 69), то в закрытых системах ответ на этот вопрос получают на основании величины полезной работы W. Действительно, при осуществлении любого квазистатического и нестатического процесса система в состоянии будет произвести работу [W >Q). К примеру, для химической реакции максимальную полезную работу можно получить, если ее провести при постоянных Р к Т квазистатическим путем в гальваническом элементе. Итак, условие самопроизвольного процесса в закрытой системе будет [c.231]

Так как переохлажденная жидкость не может находиться в равновесии с твердой фазой, то рассматриваемый процесс является нестатическим. Отсюда непосредственно вычислить А 5 по теплоте кристаллизации переохлажденной жидкости нельзя. Для вычисления Л5 мысленно заменим рассматриваемый нестатический процесс следующими тремя квазистатическими процессами, в результате которых система придет из начального состояния в то же конечное состояние 1) нагреваем обратимым путем 1 моль переохлажденной жидкости А от до истинной температуры замерзания Т . При этом процессе изменение энтропии согласно уравнению (71.9) будет равно [c.236]

Второй закон для нестатических процессов [c.58]

Для всего контура цикла нестатического процесса [c.107]

Перейдем к рассмотрению нестатических процессов. Пусть изучаемая система перешла необратимым путем из состояния 1 в состояние 2. Приняв во внимание, что интеграл Клаузиуса (1У.43) применим только к циклу, но не к разомкнутому процессу 1- 2, сведем исследуемый процесс к рассмотрению цикла. С этой целью восстановим обратимым путем начальное состояние данной системы. Восстанавливать начальное состояние необратимым путем, конечно, нельзя, так как в этом случае к изменениям, оставленным в окружающей среде необратимым процессом 1- -2, добавятся новые изменения от восстановления. Таким образом, проведя процесс 1->2 необратимым путем, а процесс 2 1 обратимым путем, мы можем использовать критерий (1У.43) при учете, что бОа в нестатическом процессе 1->-2 заменяется на —8 Qi в квазистатическом процессе 2->-1 в следующем виде [c.110]

Я позволю себе здесь весьма решительно высказать сомнение в какой бы то ни было полезности этого защищаемого Т. А. Афанасьевой-Эренфест аксиоматического разграничения термодинамики на две области на термодинамику квазистатических и нестатических процессов. [c.85]

В двух разобранных нестатических процессах бесконечно малые изменения температур источника теплоты и машины не [c.155]

Пуассон предположил, что количество теплоты д, содержащейся в теле, определяется состоянием тела. Далее Пуассон молчаливо допустил, что это состояние одинаково во всех точках тела, т. е. что давление, температура, любое интенсивное свойство имеют соответственно одинаковые значения на всем протяжении тела. А это возможно в том случае, если тело находится в состоянии равновесия или совершает квазистатический процесс. При нестатическом процессе нельзя говорить ни о единой для всего тела температуре, ни о едином для всего тела давлении, ни о единой плотности, ни о единой удельной теплоемкости и т. д. В каждой точке тела будет своя температура, свое давление, своя плотность, своя удельная теплоемкость и т. д. [c.156]

Читатели, вероятно, сами заметили, что зависимость между изменением давления и изменением объема в нестатическом процессе Гей-Люссака не передается уравнением (IV, 14) Пуассона. Последнее уравнение, ведь, выведено для квазистатического процесса. [c.157]

Клаузиус и Томсон рассматривали в первую очередь нестатические процессы (об этом см. в главе XI). Но сейчас целесообразно показать, к каким следствиям приводят для квазистатических [c.159]

Можно измерить теплоту испарения и в нестатическом процессе. В опытах Реньо конденсация насыщенного пара в воду происходила при постоянном объеме всей системы. (Она состояла из воды и ее насыщенного пара.) По уравнению (УП, 14а) количество теплоты равнялось приращению энергии системы и не зависело от пути перехода системы из начального состояния (насыщенный пар) в конечное (вода), но определялось только этими состояниями. [c.180]

Реализовать нижний предел т] легко достаточно соединить нагреватель и холодильник теплопроводящим прутом, коротко замкнуть нагреватель и холодильник. Но это случай нестатического процесса. В квазистатическом же цикле Т1 тем ближе к нулю, чем меньше разность температур- нагревателя и холодильника. [c.190]

Пример простой, но заслуга Карно огромная. Карно первый ввел в термодинамику понятие квазистатических процессов. От Карно же началось изучение нестатических процессов. [c.237]

Для квазистатических процессов утверждение Лейбница справедливо. Для нестатических процессов оно ошибочно. [c.237]

Иначе обстоит дело при нестатическом процессе. Внутренняя обобщенная сила уже не равна внешней обобщенной силе. Знак неравенства у обобщенных сил меняется при перемене направления нестатического процесса на обратное. При нестатическом процессе всегда преодолевающая обобщенная сила больше преодолеваемой обобщенной силы. Например при нестатическом расширении системы ее внутреннее давление больше внешнего давления на систему при нестатическом сжатии системы уже внешнее давление на систему больше ее внутреннего давления. [c.238]

Неравенство внутренней и внешней обобщенных сил и перемена знака неравенства при изменении направления нестатического процесса на обратное приводят к следствию при перемене направления нестатического процесса на обратное изменяются знак и, в отличие от квазистатического процесса, абсолютное значение количества работы. [c.238]

Внутренняя обобщенная сила системы преодолевает при нестатическом процессе сопротивление меньшей внешней обобщенной силы. Система совершает над источником работы меньшее количество работы, чем при квазистатическом процессе. [c.238]

Абсолютное значение количества квазистатической работы заключено между двумя абсолютными значениями количества нестатической работы (при двух противоположных направлениях нестатического процесса) и является общим пределом этих двух значений при постепенном превращении нестатических процессов в квазистатический процесс. [c.238]

При выбранном правиле знаков для количества работы, при одном и том же направлении квазистатического и нестатического процессов, но независимо от этого направления, справедливо неравенство (для алгебраических количеств работы) [c.239]

Иначе обстоит дело в случае нестатического цикла. На каждой его стадии система могла и не находиться в термическом равновесии с (соответствующим) источником теплоты. Температура системы могла и не равняться температуре источника теплоты. Более того, при нестатическом процессе состояние системы может не характеризоваться одним значением (или даже многими значениями) температуры. [c.249]

Перейдем к рассмотрению нестатических процессов. [c.252]

Любое другое изменение состояния называется нестатическим. Промежуточные состояния в нестатических процессах требуют для своего описания дополнительных переменных. Рассмотрение нестатических состояний, за исключением. некоторых общих следствий, выходит за рамки классической термодинамики, поэтому ограничимся квазистати-ческими процессами. [c.32]

В статье, опубликованной в 1926 г.,М. Планк, хотя и высказывается против бесполезных и искусственных осложнений , к которым приводит предложенное Каратеодори расчленение второго начала на аксиомы, но частью принимает установленный Каратеодори метод определения абсолютной температуры и энтропии и, не отдаляясь от этого метода, дает изложение второго начала, исходя из невозможности перпетуум-мобиле второго рода. Т. А. Афанасьева-Эренфест, в противоположность Планку, выступила в защиту дальнейшего (в сравнении с Каратеодори) расчленения второго начала на аксиомы. Она высказывает при этом идею, что термодинамика квазистати-ческих процессов должна строиться без каких-либо ссылок на нестатические процессы. Поскольку эта точка зрения не была проведена в аксиоматике Каратеодори, Т. А. Афанасьева-Эренфест подвергает аксиоматику Каратеодори критике и устанавливает четыре аксиомы, составляющие в совокупности второе начало для квазистатических процессов . [c.84]

Как уже было упомянуто выше, термодинамическая аксиоматика, начатая Каратеодори, получила свое дальнейшее развитие в работах Т. А. Афа-насьевой-Эрен ст. Главная идея исследований Т. А. Афанасьевой-Эренфест заключается в том, что поскольку формально понятия энтропии и абсолютной температуры могут быть установлены из рассмотрения одних только квазистатических (равновесных) процессов, то обоснование термодинамики следует расчленить на две логически независимые части обоснование термодинамики квазистатических процессов и тер14юдинамики нестатических процессов. [c.85]

Т. А. Афанасьева-Эренфест ссылается на неясность , которую она усматривает в том, что одно и то же начало (второе начало) представляется в двух совершенно различных обликах 1) как утверждение существования интегрирующего множителя для 8Q и 2) как утверждение о неуклонном возрастании энтропии при реальных адиабатических процессах . Проведя подробное обсуждение вопроса, Т. А. Афанасьева-Эрен ст приходит к выводу, что если отказаться от второго начала, то для построения термодинамики квазистатических процессов нужно исходить из четырех аксиом, а для нестатических процессов нужно присоединить еще две аксиомы. Я думаю, что в любой дисциплине, которая построена дедуктивно, можно указать немалое число примеров, когда из одного какого-либо принципа выводятся утверждения, между которыми трудно или даже невозможно установить логическую, связь, если отказаться рассматривать эти утверждения как следствие общего исходного принципа. Поступая подобным образом, можто измыслить множество неясностей , разбор которых будет представлять собой совершенно бесполезное усложнение науки. [c.85]

Сопоставим два смежных состояния системы и рассмотрим переход из одного состояния в другое, сначала посредством квазистатического, потом посредством какого-либо нестатического процесса, и сравним работу, производимую системой и в этих двух случаях. Для простоты проведем это сопоставление только в отношении одной из обобщенных сил, развиваемых системой, причем, как и раньше, будем считать, что координата, сопряженная с этой силой, является прямой , т. е. сила стремится увеличить координату <7 . Это не нарушает общности рассмотрения,,так как инвербированные координаты, как уже говорилось, всегда могут быть заменены прямыми, и все выводы, касающиеся работы рассматриваемой силы, справедливы и для работы других сил системы. [c.99]

Подобно тому, как техническая проблема perpetuum mobile впервые навела на след принципа сохранения энергии, так и в данном случае другая техническая проблема паровой машины научила различать квазистатические и нестатические процессы [24]. [c.158]

Философские взгляды, во многом способствовавшие освоени.ю первого начала термодинамики, создали оппозицию при освоении второго начала, особенно той его части, которая относится к нестатическим процессам. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология