Теплота адсорбции с адсорбированным количеством

В отличие от хемисорбции физическая адсорбция основана главным образом на вандервааль-совом взаимодействии между поверхностью твердого вещества и ее окружением. Поэтому теплота адсорбции нередко составляет всего 10 ккал на моль адсорбированного вещества, и вследствие этого адсорбированный слой легко отделяется от поверхности. Одним из полезных применений физической адсорбции является измерение площади поверхности мелкоразмолотых порошков. Для этого измеряют количество газа, необходимое для образования мономолекулярного слоя на твердой поверхности, и, если известна площадь поперечного сечения адсорбированных молекул, на основании этих данных можно установить площадь поверхности твердого вещества. Например, адсорбируемая на твердой поверхности молекула азота обычно занимает площадь 16,2 А . Если 55 мл N2 (при нормальных условиях) адсорбируются в виде мономолекулярного слоя на 1 г древесного угля, то нетрудно подсчитать, что удельная поверхность [c.497]

Итак, уголь при низких температурах адсорбирует кислород физически, и процесс этот сходен с ожижением газа, тогда как при высоких температурах имеет место химическое взаимодействие. Хорошо известно, что ожижение газа происходит практически мгновенно (если оно имеет место в условиях не очень низких давлений и если теплота конденсации mohi t достаточно быстро рассеиваться). Эта высокая скорость характерна для данного явления почти вне зависимости от температуры. Не удивительно, что таким же свойством отличается и физическая адсорбция. В отличие от физической адсорбции, скорость химических реакций в высокой степени зависит от температуры, падая при очень низких температурах до величин, не поддающихся измерению. Если графически выразить зависимость от температуры количества водорода, адсорбированного окисью цинка, то получится кривая, изображенная на рис. 5. В сравнительно узком температурном интервале имеет место значительное повышение адсорбции. Что ниже этой температуры адсорбция имеет физический характер, видно из того, что адсорбированный газ может быть удален эвакуированием. Заключение это подкрепляется и низкой величиной теплоты адсорбции, приблизительно в 1900 кал на моль при 0°С. С другой стороны, водород, адсорбированный при высокой температуре, может быть удален только в виде воды, и его теплота адсорбции равна 20 ООО кал (между 300 и 444° С). Наконец, скорость адсорбции при высоких температурах изменяется с температурой очень сильно, проявляя в этом отношении свойства химической реакции. В области температур между 250—450° К, где общая величина адсорбции растет (см. кривую рис. 5), скорость адсорбции изменяется мало. Напротив, при низких температурах скорость [c.89]

Точность определения поглощения газа м зависит от того, насколько суммарное количество поглощенного газа отличается от количества оставшегося неадсорбированного газа и от количества, которое адсорбируется (при физической адсорбции) на стенках сосуда, имеющего ту же температуру, что и образец. Поэтому при прочих равных условиях точность снижается с уменьшением удельной поверхности образца. При физической адсорбции проблему, связанную с оставшимся в мертвом объеме газом, можно до некоторой степени устранить, если использовать адсорбат с более низким значением ро, который сильнее адсорбируется и снижает тем самым равновесное давление над образцом. Преимущества ксенона при 90 К и криптона при 77 К очевидны (ср. табл. 1). Поправку на адсорбцию охлаждаемыми стенками сосуда с образцом вводят по результатам холостого опыта. Величина этой поправки зависит ие только от соотношения поверхностей сосуда и образца, ио и от прочности связывания на них адсорбата. Например, теплота адсорбции ксенона или криптона (которые обычно используют для образцов с низкой удельной поверхностью) на переходных металлах больше, чем на стекле, так что при 77—90 К степень покрытия поверхности стекла при одинаковом равновесном давлении составляет только 10—15% степени покрытия поверхности чистого металла. Прочность связывания адсорбата иа окислах и на стекле значительно ближе. Минимальная поверхность, которую можно достаточно точно измерить, зависит от формы образца, так как последняя влияет иа величину мертвого объема. [c.340]

Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества можно схематически выразить графиком, изображенным на рис. IV, 13. Дифференциальная теплота адсорбции уменьшается в ходе процесса вследствие того, что молекулы адсорбтива, по мере насыщения наиболее активных центров, адсорбируются все менее и менее активными участками поверхности. [c.107]

Дифференциальной теплотой адсорбции называется количество тепла, выделившееся в отдельных стадиях процесса. Допустим, что на поверхности твердого тела, адсорбировавшей 7V молей адсорбата, дополнительно адсорбировалось d№ молей вещества и выделилось при этом кал тепла. Тогда производная [c.24]

Когда на поверхности металла адсорбируется некоторое количество цезия, работа выхода уменьшается. Это означает, что при последующей адсорбции атомов цезия будет происходить меньший выигрыш энергии. Подставляя уравнение (54) в (55) и обозначая теплоту адсорбции символом чтобы [c.132]

При адсорбции энтропия системы уменьшается и происходит выделение теплоты. В процессах физической адсорбции количество выделяющейся теплоты несколько превышает удельную теплоту конденсации адсорбирующегося вещества (адсорбтива) при хемосорбции количество выделяющейся теплоты соответствует теплоте химической реакции и может значительно превышать теплоту физической адсорбции. [c.189]

Из модели поверхностного электронного газа [115] следует, что для адсорбции на металлах величины теплот адсорбции (в расчете на адсорбирующийся атом) должны зависеть от количества адсорбированных атомов N следующим образом [c.128]

На молекулярную адсорбцию влияют также, хотя и слабее, многие другие факторы. Молекулы с большим дипольным моментом, особенно-вода, так сильно взаимодействуют с катионами, что образуют прочные комплексы. Некоторые катионы при этом меняют свое положение и могут блокировать окна. Молекулы воды могут расщепляться на гидроксил и протон, присоединяющийся к кислороду каркаса. Предварительная адсорбция небольшого количества полярных молекул может сильно влиять на последующую сорбцию неполярных молекул. В условиях равновесия цеолит адсорбирует из смеси газов большее количество того вещества, теплота адсорбции которого больше. Обычно для цеолитов с большим содержанием алюминия вследствие электростатических взаимодействий теплота адсорбции выше у более полярных и более легко поляризуемых молекул. Например, вода адсорбируется сильнее, чем ненасыщенные органические молекулы, а те в свою очередь сильнее, чем насыщенные. [c.92]

Теплота адсорбции зависит как от характера адсорбируемых V веществ, так й от активности адсорбента. Поэтому органические соединения, составляющие данный нефтепродукт, можно расположить в определенный ряд, в зависимости от способности их адсорбироваться поверхностью данного адсорбента. С другой стороны,, и адсорбенты можно разделять на активные и неактивные. Разница между последними может выражаться не только в их способности удерживать на своей поверхности то или иное количество адсорбируемого вещества, но также и в силе притяжения молекул, т. е., иными словами, в теплоте адсорбции и, кроме того, в большей направленности процесса в отношении определенных групп химических соединений. В силу этих причин при применении тех или иных адсорбентов наблюдаются [c.79]

В гл. VII теплота адсорбции вычислялась как энергия взаимодействия между изолированной молекулой и идеально однородной адсорбирующей поверхностью. Мы говорили о теплоте адсорбции аргона на меди или азота на угле, как о постоянной величине, характеризующей систему адсорбент — адсорбируемое вещество, и до сих пор не рассматривали ее зависимость от таких факторов, как температура, давление или количество адсорбированного газа. [c.332]

Увеличение заполнения каналов цеолита адсорбирующимися молекулами аммиака приводит к связыванию взаимной водородной связью (адсорбат—адсорбат) групп НН, что сопровождается исчезновением полосы поглощения 3415 см , а также увеличением интенсивности с расширением полосы поглощения 3375 СЖ- связанных водородной связью групп ЫН. Сопоставление изменения частоты VI [25] и дифференциальной теплоты адсорбции [27] аммиака с ростом количества адсорбированных молекул приведено на рис. 167. Из этого рисунка видно резкое возмущение состояния молекул аммиака в области малых заполнений полостей цеолита, т. е. при их наиболее сильном взаимодействии с катионами цеолита. С ростом заполнения величина VI приближается к соответствующей величине VI в жидком аммиаке и, соответственно, теплота адсорбции — к теплоте конденсации I. Однако и при самых больших исследованных заполнениях эти величины еще сильно отличаются от соответствую- [c.396]

Кроме перечисленных выше охлаждающих смесей, используют способ де сорбционного охлаждения [46], при помощи которого можно получить температуры, недоступные при использовании бань с кипящими жидкостями. Этот способ заключается в том, что сначала активированным углем адсорбируют при низкой температуре большие количества Н2 или N2. Как только освобождающаяся теплота адсорбции будет отдана окружающей охлаждающей жидкости, пространство между углем и охлаждающей баней откачивают до высокого вакуума, тем самым прерывая термический контакт между ними, и затем проводят десорбцию, которая происходит при сильном охлаждении. Но для осуществления этого способа необходимо применять очень эффективные насосы могут также встречаться трудности из-за плохой теплопроводности угля. Регулируя скорость откачивания, можно в течение непродолжительного времени поддерживать постоянную температуру [47]. [c.86]

При этих температурах скорость адсорбции довольно велика в течение первой минуты адсорбируется 70% того количества газа, которое требуется для насыщения поверхности (равновесие достигается через 2 часа). Теплота адсорбции падает с 44 до 32 ккалЫоль, в то время как энергия активации увеличивается с 10 до 21,5 ккал/моль. Уравнение (9) позволяет легко рассчитать, что энергия активации десорбции при этом меняется очень незначительно от 54 до 53,5 ккал/моль. [c.74]

Теплоты адсорбции аммиака на деалюминированных цеолитах У были измерены в калориметре типа Кальве при 300 °С (см. рисунок). С увеличением степени деалюминирования уменьшается общее количество кислотных центров, адсорбирующих аммиак с теплотой >80 кДж/моль. В отличие от морденита при деалюминировании цеолита У не образуются кислотные центры более сильные, чем в Н-форме исходного цеолита. Высокие начальные теплоты на деалюминированных цеолитах связаны с диссоциативной хемосорбцией аммиака на льюисовских центрах. [c.104]

Вполне понятно, что прочность адсорбционной связи проявляется в величине теплоты адсорбции чем выше теплота адсорбции (т. е. чем больше количество тепла, выделяющееся при адсорбции одного моля вещества), тем прочнее связь. Сведения о величинах теплот адсорбции реагирующих веществ, продуктов реакции и промежуточных продуктов гетерогенной каталитической реакции позволяют выяснить природу активности катализатора. Если для данных веществ значения теплот адсорбции (= —АН) очень велики, то ясно, что каталитическое превращение будет полностью подавлено, потому что эти вещества слишком прочно удерживаются поверхностью. С другой стороны, если Q очень мало, то рассматриваемые вещества, возможно, не будут адсорбироваться на поверхности катализатора на время, достаточное чтобы облегчить каталитическую реакцию (см. разд. 2.4.3). Очевидно, необходимым условием эффективного катализа является такое положение, когда теплота адсорбции не слишком велика, чтобы затруднять десорбцию, и не слишком мала, чтобы препятствовать молекулярным перестройкам в адсорбированной фазе. Следовательно, очень важно знать величину теплоты адсорбции. [c.97]

Как и в случае (1), если отношение kf )J /(kg)в велико или равно единице, а А адсорбируется с большей легкостью, чем В, отношение к 11к 2 также велико, а селективность такова, что образуется большое количество продукта В. Из уравнения (48) следует, что промежуточный продукт В должен легко десорбироваться для сохранения высокой концентрации его в газовой фазе. Так как константа скорости (А )в связана с теплотой адсорбции продукта В (см. разд. 2.3.1) выражением [c.285]

Как мы видели в разделе VI, 2, физическая адсорбция обычных газов на ионных поверхностях происходит вследствие совместного действия сил Ван-дер-Ваальса и поляризации молекул электрическими полями поверхности. Активные центры (раздел V, 12) оказывают влияние на оба эти эффекта. Поэтому реальные неоднородные поверхности ионных адсорбентов, состоящие из различных кристаллографических граней, межкристаллитных границ, ребер, вака.нтных мест и других типов активных участков, будут практически во всех случаях адсорбировать первые молекулы с относительно большой теплотой адсорбции. С увеличением степени заполнения теплота адсорбции будет заметно уменьшаться [177]. Крофорд и Томпкинс [178] при изучении адсорбции сернистого газа, двуокиси углерода и других газов на фтористом кальции и фтористом барии нашли, что теплоты адсорбции уменьшаются с увеличением количества адсорбированного газа. Они приписывают этот эффект неоднородности исследованных поверхностей, а также наличию различных кристаллографических плоскостей. [c.112]

Авторы [18] полагают, что такой характер зависимостей свидетельствует о том, что молекулы углеводородов адсорбируются параллельно поверхности. При этом теплота адсорбции является суммой вкладов теплот адсорбции групп СН, СНа или СНз. Вклад в теплоту адсорбции каждой из этих групп не зависит от количества атомов водорода, связанных с данным атомом углерода. Вклад каждого атома углерода в (Qa)o, определенную калориметрически, составляет 3,4 ккалЫоль. Прямые, выражающие зависимость (Qa)o, определенную хроматографически, от количества ато- [c.103]

В описываемом случае теплота адсорбции и теплота десорбции были выше, чем на обычной осушительной установке с неподвижным слоем силикагеля. Предполо-. жительно это объясняется поглощением при низкой средней концентрации влаги, в то время как в неподвижном слое большая часть водяных паров адсорбируется гелем, уже имеющим значительную влажность. С уменьшением влажности геля теплота адсорбции увеличивается, поэтому выделение значительных количеств тепла при поглощении псевдоол нженным слоем с низкой средней концентрацией влаги вполне объяснимо. [c.328]

Измерения проводились в калориметре с постоянным теплообменом [12], позволяющим с довольно большой точностью определять медленно выделяющуюся теплоту адсорбционного процесса. Для дозирования водяного пара в калориметре использовался так ж , как и в каталитической части работы, кристаллогидрат перхлората магния, помещенйый на весы Мак-Бэна. Точность измерения величины адсорбции в наших опытах при навеске катализатора околр 9 г составляла 0,25 м-моль воды на 1 г катализатора. Мы вводили, в калориметрическую гильзу такие порции водяного пара, чтобы точность измерения приращения величины адсорбции была не менее 1% (в первых трех опытах точность была меньше и составляла 3—5%). Тепловой эффект мы измеряли с точностью 0,2—0,5%. Таким образом, точность определения дифференциаль-, ной теплоты адсорбции определялась точностью измерения приращения адсорбир.ован-ного количества воды и составляла 1—2%. Давление измерялось ртутными манометрами. О наступлении равновесия судили по неизменности давления и по ровному ходу калориметра. [c.125]

Мы начнем с обсуждения результатов, полученных с применением закиси меди. Данные магнитных измерений [20] подтвердили, что использованный препаративный метод позволил получить только закись меди. На поверхности, свободной от адсорбированного кислорода, окись углерода при 20° адсорбировалась обратимо. Если же при 20° предварительно проводили адсорбцию кислорода, то быстрая адсорбция окиси углерода сопровождалась выделением гораздо большего количества тепла. Например, вместо 20 ккал/моль для теплоты адсорбции окиси углерода на прогретой поверхности Гарнер, Стоун и Тили [15] в случае поверхности, содержащей адсорбированный кислород, получили для соответствующей теплоты 49 ккал/моль. Было также обнаружено, что предварительная адсорбция окиси углерода повышает теплоту адсорбции кислорода с 55 до 100 ккал/моль. Было ясно, что при этом осуществляется химическое взаимодействие. Продукт оказывался совершенно устойчивым в присутствии избытка кислорода, но в случае избытка окиси углерода происходила медленная перегонка углекислого газа в присоединенную к прибору охлаждаемую ловушку. Мы можем очень легко убедиться, что при предположении о конверсии адсорбированного кислорода в углекислый газ путем атаки окисью углерода из газовой фазы, теплота должна быть больше наблюдавшегося количества в 49 ккал/моль. Т1плота реакции СО(газ) + /202(газ) = СОг(газ) составляет 67 ккал/моль, а теплота диссоциативной адсорбции кислорода на прогретой закиси меди равна 55 ккал/моль, следовательно, разность показывает, что реакция СО(газ) + О(адс) = СОг(газ) экзотермична и ее тепловой эффект равен 67— ( /2X55), т. е. 39 ккал. Фактически продукт находится главным образом в адсорбированном состоянии, поэтому для определения реальной теплоты взаимодействия требуется прибавить молярную теплоту адсорбции углекислого газа. Если принять для последней 20 ккал/моль (ср. табл. 1), [c.313]

Поэтому важно было выяснить, не могут ли здесь возникать еще какие-либо промежуточные состояния, отличные от С02(адс)-Ряд важных сведений был получен в опытах по адсорбции углекислого газа на закисномедном катализаторе. Было найдено, что углекислый газ может адсорбироваться на окисле только в том случае, если на нем был предварительно адсорбирован кислород или если углекислый газ впускали вместе с кислородом. На обезгаженном окисле адсорбция углекислого газа оказывалась ничтожно малой. Наибольшее количество СОг адсорбировалось при совместном впуске кислорода и СОг. Результаты, полученные при измерении скорости выделения тепла в адсорбционном калориметре, подтвердили, что кислород, отличающийся высокой теплотой адсорбции (55 ккал/моль), адсорбируется первым. На основании этих данных можно сделать вывод о том, что для достижения устойчивого состояния на поверхности углекислый газ должен находиться в виде какого-то комплекса с кислородом. В результате увеличения отношения СО2/О2 в газовой смеси, подводившейся к окислу, удалось осуществить захват большего количества кислорода углекислым газом, и отношение СО2/О2 в адсорбированном состоянии приблизилось к 2 1. Поскольку кислород, по-видимому, находится на поверхности главным образом в виде атомов, то наиболее вероятной формулой для такого комплекса будет СО3. [c.314]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Количество водорода, выделившегося по реакции (1) и адсорбированного поверхностью никеля, может быть расочитано по интегральным теплотам адсорбции водорода на скелетном никеле в растворе и на никеле в газовой фазе. При 0 = 1 интегральные теплоты равны соответственно 9,18 и 15,55 ккал1моль. Следовательно, на 1 моль водорода, адсорбированного при выщелачивании, дополнительно за счет реакции (1) суммарно адсорбируется 0,796 моля Нг. Приняв допущение о том, что теплота адсорбции водорода на никеле скелетном в растворе [c.118]

Изменения величины могут быть обусловлены или взаимодействием между адсорбированными частицами, или неоднородностью поверхности адсорбента. Если количество газа, введенного в систему, оказывается недостаточным для покрытия всей поверхности, то в первую очередь газ адсорбируется наиболее активными участками поверхности, и при этом выделяется наибольшее количество тепла. В дальнейшем постепенно заполняются менее активные участки поверхности, и вследствие этого тенлбты адсорбции убывают. Уменьшение теплоты адсорбции по мере заполнения поверхности приводится Тейлором [з ] в качестве одного из ряда аргументов для доказательства неоднородности поверхности катализаторов. [c.42]

Шустером при изучении адсорбции двуокиси углерода на силикагеле при 0°. Мы можем объяснить наличие кривизны изотерм в области малых давлений, если учтем, что уравнение (36) дает линейную зависимость количества адсорбированного вещества от давления только при условии, что Ъ действительно сохраняет постоянное значение во всей изученной сбласти. Исследование уравнения (35) показывает, что это справедливо только в том случае, если теплота адсорбции д не зависит от количества адсорбированного газа. Однако существуют два фактора, которые могут вызвать изменение д. В первую очередь наличие взаимодехгствия между адсорбированными молекулами может увеличить или уменьшить теплоту адсорбции, в зависимости от существования притяжения или отталкивания между молекулами. Эта причина едва ли определяет кривизну изотерм рис. 34, так как в этом случае покрыта лишь небольшая часть поверхности. Адсорбированные молекулы находятся на очень больших расстояниях одна от другой и поэтому не могут взаимодействовать. Во вторую очередь изменение д может быть вызвано неоднородностью поверхности, т. е. тем обстоятельством, что молекулы адсорбируются на таких участках поверхности, которые обладают различной степенью ненасыщепности. В гл. УИ1 мы подробно рассмотрим вопрос об изменении д по поверхности. [c.103]

При вычислении изостерических теплот адсорбции надо помнить, что одно и то же Количество адсорбированного вещества при двух различных температурах может и не находиться в строго сравнимых условиях. Во-первых, возможно, что адсорбированное вещество при более низкой температуре находится в форме жидкости, а при более высокой температуре — в форме сжатого газа или в форме сосуществую1цих жидкости и газа. Во-вторых, даже если и не происходит никакого изменения в агрегатном состоянии, одно и то же количество адсорбированного вещества может быть адсорбировано на различных частях поверхности при двух различных температурах. Может случиться, что при более высоких температурах адсорбция будет происходить на тех участках поверхности, которые были первоначально блокированы. Например, некоторые загрязнения, адсорбированные на поверхности, могут быть вытеснены адсорбированным веществом или могут открыться новые поры благодаря тепловому расширению адсорбента. Очевидно, что чем больше разность температур, тем больше и [c.362]

После того как девственное стекло промыто водой, оно адсорбирует пары воды и другие пары в значительно ббльших количествах. Промывка делает поверхность стекла более шероховатот и повышает истинную поверхность. Однако это объяснение, возможно, и недостаточно полное. Фрэзер, Патрик и Смит предполагают, что на поверхности стекла может образоваться слой силикагеля. Это отразилось бы не только на величине поверхности, но и на ее природе. При адсорбции паров воды на силикагеле получаются изотермы типа 11, в то время как на свежевыдутом стекле с применением сухого воздуха получаются изотермы типа 111. Замена поверхности стекла на поверхность силикагеля поэтому вызвала бы резкие изменения в количестве адсорбированных водяных паров, главным образом при более низких относительных дав-.лениях. Относительно небольшое изменение теплоты адсорбции могло бы привести к значительному изменению адсорбированного количества. Предполагая, что теплота адсорбции воды на силикагеле составляет 11 500 кал молъ, в то время как на девственном стекле — 9500 кал]моль (в первом случае положительная чистая теплота 1000 кал, во втором отрицательная чистая теплота 1000 кал), адсорбция при 31° и jo/pg=0,3 соответствовала бы примерно заполнению одного слоя на силикагеле и покрытию лишь 8% поверхности стекла. [c.444]

Лэмб и Оль[ ] определяли интегральные теплоты адсорбции многих паров на шабазите и тоже получили значительно большие значения, чем при адсорбции тех же паров на угле. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа, окиси азота, хлористого метила и метилового спирта составляют соответственно 12,41, 12,83, 13,47 и 23,32 ккал/моль, в то время как на угле получено 7,7, 7,76, 7,18 и 14,3 тал моль. Пары перечисленных веществ адсорбируются в больших количествах, так как их молекулы достаточно малы, чтобы проникнуть в поры шабазита. Наоборот, этиловый спирт и хлористый этил адсорбируются очень слабо их молекулы слишком велики и не могут проникнуть в поры, и теплоты их адсорбции меньше, чем на угле. Интегральные теплоты адсорбции этилового спирта и хлористого этила на шабазите равны 9,27 и а,06 ккал моль, а на угле—соответственно 16,4 и 13,I9 ккал моль. Лэмб и Оль полагают, что адсорбция этих двух паров протекает лишь на внешней поверхности кристаллов шабазита. [c.503]

Другие цеолиты не обладают такой замечательной адсорбционной способностью, как шабазит. Имеется три типа цеолитов с трехмерной решеткой (шабазит, анальцит), со слоистой структурой (хеуландит) и с волокнистым строением (натролит, сколецит). Баррер изучал адсорбцию азота, аргона и водорода на этих пяти цеолитах. Анальцит, дегидратированных в вакууме при 330° в течение трех дней, адсорбирует при температуре жидкого воздуха в пять раз меньше азота, чем шабазит. Это означает, или что его поры тоньше, чем в шабазите, или что кристаллическая решетка анальцита при 330° сильно разрушается. Теплоты адсорбции на редкость постоянны для различных количеств адсорбированного газа. Начальные и конечные дифференциальные теплоты для азота, аргона и водорода соответственно равны 5500 и 5000, 3700 и 3300 и 1500 и 1400 кал молъ. [c.504]

Лоренц и Видбраук[1 ] измерили динамическим методом адсорбцию на угле смесей углекислый газ — водород. На рис. 160 показаны полученные ими кривые скорости при 18° для смесей 95% На—5% СОз- Абсцисса представляет количество газа, проходящего через адсорбент, которое пропорционально времени (скорость потока была около 150 см в минуту). Вначале адсорбируется очень мало углекислого газа, в то время как водород поглощается с большой скоростью. Причино этого является то, что водород быстро диффундирует в поры угля, и поэтому его парциальное давление вблизи поверхности адсорбента много выше, чем в газовой смеси. Излом на кривой водорода обязан тому, что по мере того как приближаются условия равновесия, некоторое количество водорода вытесняется с поверхности углекислым газом. Конечное количество адсорбированного углекислого газа вдвое больше адсорбции водорода, несмотря на то, что парциальное давление водорода в этих опытах в 19 раз больше, чем углекислого газа. Это естественно, так как углекислый газ имеет намного большую теплоту адсорбции, чем водород. [c.654]

В спектре диоксана, адсорбированного на катионированном цеолите и на гидроксилированном аэросиле, не наблюдаются новые полосы, которые могли бы свидетельствовать о появлении в адсорбате заметного количества ваннообразной формы диоксана. Это показывает, что адсорбция молекул диоксана происходит в конформации, соответствующей форме кресла. Это обеспечивает выгодное специфическое взаимодействие по крайней мере одного из атомов кислорода этой молекулы со специфически адсорбирующей поверхностью. Следует отметить, что на гидроксилированной поверхности широкопористого кремнезема образование сильной водородной связи со вторым атомом кислорода молекулы диоксана, по-видимому, невозможно. Так, вклад специфического взаимодействия в теплоту адсорбции диоксана довольно близок к таковому для тетрагидрофурана и диэтилового эфира [16]. Это связано со значительной устойчивостью формы кресла. В этой форме молекула диоксана не может ориентироваться на поверхности так, чтобы образовать сильные водородные связи с ее гидроксильными группами через оба кислорода молекулы диоксана. [c.426]

Уже первые опыты по изучению адсорбции СО на окислах цинка, хрома и марганца показали, что этот газ может адсорбироваться двумя различными способами. При комнатной температуре на ZnO окись углерода адсорбируется обратимо, и ее можно выделить в неизмененном виде, нагревая окись цинка примерно до 100°. Теплота адсорбции, найденная путем калориметрических измерений, лежит в интервале от 10 до 20 ккал-молъ , откуда следует, что здесь, скорее, происходит хемосорбция, а не физическая адсорбция [12]. На окислах МпзОз и МпаОз — СггОз окись углерода адсорбируется необратимо в том смысле, что при нагревании десорбируется СОг-В этом случае теплота адсорбции превышает 30 ккал-молъ- , и, кроме того, после адсорбции СО может адсорбироваться значительное количество кислорода, несмотря на то что небольшое количество его уже было адсорбировано на катализаторе перед адсорбцией окиси углерода [13]. Такая ненасыщен-ность катализатора но отношению к кислороду была тщательно изучена и было установлено, что количество поглощенного кислорода составляет примерно половину количества предварительно адсорбированной окиси углерода. Исходя из результатов калориметрических измерений, приведенных в табл. 8.1, можно постулировать механизм адсорбции и окисления СО, предусматривающий участие поверхностного комплекса OI". Данные [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология