Химия двухвалентного палладия

ХИМИЯ ДВУХВАЛЕНТНОГО ПАЛЛАДИЯ [c.147]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Разнообразные превращения олефинов в присутствии солей двухвалентного палладия можно объяснить протеканием реакции внедрения олефина [411—416]. Одно из наиболее характерных свойств солей палладия состоит в способности осуществлять уклеофильное замещение водорода и галогенов, находящихся в аллильном положении. Ценность этого свойства становится очевидной, если вспомнить, что присоединение к олефинам является общей реакцией в обычной органической химии, однако реакцию замещения олефиновых атомов водорода осуществить невозможно. Нуклеофильное замещение атомов водорода олефинов становится возможным только при координации олефина с атомом палладия. Двойная связь, координированная по я-типу с солью двухвалентного палладия, взаимодействует с нуклеофильными реагентами. Эту реакцию замещения, которая включает стадию внедрения олефина, называют <феакцией палладирования олефинов. [c.152]

Основным продуктом реакции между Pd lg и фтором при 200—250° является трифторид, представляющий собой гигроскопичный черный кристаллический порошок, нелетучий до 400° и образующий при нагревании на воздухе смесь Pd и PdO [172]. Восстановление трифторида до металла легко производится водородом бром или хлор вытесняют фтор при температуре выше 350°. Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта 0F3, с которым PdFg изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Трифторид палладия является фторирующим агентом и может применяться для фторирования ряда неорганических веществ, нанример Na, Mg, S, Р. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [c.63]

Научные работы посвящены химии комплексных соед. Исследовал (1931 —1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совм. с Б. В. Птици-ным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). Объяснил механизм возникновения окислительных потенциалов комплексных соед. платиновых металлов. Изучил (1935—1938) кислотноосновные и окисл.-восстановит. св-ва комплексных соед. в р-рах. В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соед. Исследовал комплексные соед. урана, тория и других элем. Совм. с Ф. М. Филипповым применил (1939) меченые атомы для изучения строения и св-в комплексных соед. Объяснил (1932) закономерность транс-влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совм. с Ю. Н. Кукушкиным) кинетическое г мс-влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса. Гос. премия СССР (1946). [c.132]