Рефракции двухвалентной платины

В табл. 7 приведены координатные рефракции двухвалентной платины [59]. [c.27]

Координатные рефракции двухвалентной платины [59] [c.27]

В табл. 100 приведены значения координатных рефракций двухвалентной платины. Расчет этих величин можно произвести следующим образом. Имеем, например, соединение К2 1Х4. Из его мольной рефракции вычитаются две ионные рефракции калия и остаток делится на два. Получаем рефракцию координаты X—Р1—X. Для вычисления рефракции координаты КНз—Р1—КНз из [c.230]

Таблица 100 КООРДИНАТНЫЕ РЕФРАКЦИИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ

Если рассмотреть образование комплекса, например двухвалентной платины, из газообразных ионов, то можно определить рефракцию электронов связи по разнице ковалентных и ионных рефракций. Чем выше будет эта рефракция, тем больший заряд несут связевые электроны, тем ближе они к свободному состоянию. В табл. 111 были даны значения рефракций связевых электронов для идеального случая, когда лиганды во внутренней сфере комплекса соединены с центральным атомом чисто ковалентными связями. В действительности же атомы имеют некую промежуточную полярность реальных связей, что вносит соответствующие коррективы и в величины рефракций связевых электронов. [c.254]

В табл. 113 приведены результаты расчета рефракции валентного электрона для комплексов двухвалентной платины. В таблице даны значения ионности связи для квадратного комплекса (КЧ=4) величина А/ лиг, представляющая собой разницу нормальных ионных рефракций лигандов и рефракций этих же лигандов, соответствующих реальной ионности связи в комплексе значения АН -р, равные Д разницы реальной рефракции платины в связи с данным лигандом и ее ионной рефракции (2,4 см ). Сумма последних величин и соответствует рефракции электрона связи платина — лиганд. [c.254]

Значения для анионов кислородных кислот, а также остальные значения рефракции взяты из работ Фаянса [15]. Этот ряд примерно совпадает с экспериментально установленной последовательностью в способности соответствующих групп к комплексообразованию с ионами двухвалентной платины и двухвалентного палладия. [c.153]

Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трансвлпянпя должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, пз-за большей полярности связей. В предельном случае, ирн чисто нонпой связи внутри комплекса, разница рефракций ARe и трансвлиянне будут вообще равны нулю, Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлпянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд — центральный атом. [c.256]

Имея набор координатных рефракций, можно приступить к определению геометрической конфигурации комплексов. Поскольку комплексы двухвалентной платины имеют координационный многогранник в форме квадрата, Б центре которого находится платина, возможны два изомера — цис и транс для соединений типа Р1ХгУ2. В первом случае мы имеем две разнородные координаты X—Р1—У, во втором — две однородные X—Р1—X и V—Р1—У. В табл. 101 приведены примеры определения типа изомерии. [c.231]

В заключение этой части параграфа приведем значения координатных рефракций (табл. 106) и примеры определения геометрической конфигурации комплексных соединений трехвалентного кобальта (табл. 107). При расчетах рефракций октаэдрических нитроаммиачных комплексных соединений следует учитывать образование водородных связей. Если в случае квадратных координационных полиэдров двухвалентной платины учитывалась возможность образования двух связей М-Н...О у цис-шо-.меров и 4 связей для транс-изомеров, то здесь из геометрических представлений следует, что каждый атом кислорода из нитрогруппы может образовать такую связь. Поэтому в расчетах учитывалось максимально возмож- [c.234]

Из табл. 114, в которой проведено сопоставление координатных рефракций, видно, что в случае двухвалентной платины рефракция координаты N02—Р1—ННз отличается от полусуммы рефракций одноименных координат вдвое больше, чем это имеет место для С1——ЫНз (в соответствии с известным фактом более сильного трансвлияния нитрогруппы, чем хлора). В случае же четырехвалентной платины наблюдается противоположная картина-—более сильное увеличение рефракции разноименной координаты по сравнению с полусуммой рефракций одноименных координат произошло у хлора. Палладий и кобальт ведут себя приблизительно так же, как и двухвалентная платина. Отсюда был сделан вывод о более сильном трансвлиянин хлора, чем МОг-группы, в комплексных соединениях четырехвалентной платины [291]. Впоследствии данное положение было подтверждено рядом авторов на различных физико-химических свойствах и в настоящее время является общепризнанным. [c.257]

Повышение валентности платппы, сопровождающееся увеличением ее электроотрнцательности, приведет к усилению ковалентности связи (см. табл. 48) в молекулярном состоянии. Поскольку координационное число платины ири увеличеинн валентности вдвое повышается только в полтора раза [для Pt(H) характерен квадрат, а для Pt(IV)—октаэдр)], произойдет увеличение ковалентности связи и в кристаллическом состоянии [см. уравнение (2.80)]. Отсюда следует, что рефракции лигандов в комплексных соединениях четырехвалентной платины должны быть меньше, чем у двухвалентной, а рефракция центрального атома — соответственно больше. В результате оказывается, что рефракции связевых электронов в комплексах Pt(IV) больше, чем в случае Р1(П), т. е. трансвлияние должно проявляться сильнее. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология