Транс-влияния закономерности

Исходя из закономерности транс-влияния, удалось осуществить сложнейшие синтезы, например [23]. [c.8]

Закономерность транс-влияния нашла пока применение главным образом при синтезе координационных соединений элементов платиновой группы, а также кобальта . [c.8]

В последнее время найдены некоторые отклонения от этих правил, которые можно теоретически предвидеть на основе закономерности транс-влияния. [c.12]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Закономерность транс-влияния 339 [c.339]

Закономерность транс-влияния [c.343]

Закономерность транс-влияния 345 [c.345]

Закономерность транс-влияния 34Т [c.347]

Закономерность транс-влияния 351 [c.351]

Закономерность транс-влияния 353 [c.353]

Закономерность транс-влияния 355 [c.355]

Закономерность транс-влияния 359 [c.359]

Закономерность транс-влияния 361 [c.361]

Закономерность транс-влияния 363 [c.363]

Закономерность транс-влияния 367 [c.367]

Закономерность транс-влияния 369 [c.369]

Дальнейшим развитием теории Вернера было открытие явлений взаимного влияния внутрисферных заместителей — закономерности транс-влияния по Черняеву и цис-эффекта по Гринбергу [1, 7]. [c.11]

В то время как теория Вернера ограничивалась статикой комплексных соединений, академик И. И. Черняев установил общую основную закономерность, предопределяющую взаимопревращения комплексных соединений. Эта закономерность названа им принципом транс-влияния . Согласно принципу транс-влияния прочность связи каждой частицы внутренней сферы с центральным атомом определяется, помимо ее собственной природы (и, конечно, природы атома-комплексообразователя), природой противолежащей, т. е. находящейся в транс-положении, частицы, или адденда. [c.108]

Те же самые закономерности наблюдаются при взаимопревращениях октаэдрических комплексов при том же самом ряде трансвлияния. Таким образом, правило транс-влияния Черняева открывает возможность предугадывать результаты реакций взаимопревращения комплексных соединений и соответствует по своей познавательной природе правилам Марковникова в области органических соединений. [c.110]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В ПЛОСКОКВАДРАТНЫХ КОМПЛЕКСАХ. ЗАКОНОМЕРНОСТЬ ТРАНС-ВЛИЯНИЯ [c.363]

Закономерность транс-влияния была установлена советским химиком И. И. Черняевым в 1926 г. [136].---Лр л(. ред, [c.363]

Закономерность транс-влияния имеет большое практическое значение она позволяет предвидеть направление реакции замещения во внутренней сфере. Благодаря этому оказалось возможным синтезировать ряд соединений, пути получения которых без учета транс-влияния были бы неясны. [c.365]

В этом синтезе транс-эффект предсказывает (как было показано выще) образование цис-изомера на первой стадии, а на последней стадии — замещение лиганда N 3 в гране-положении к лиганду С1- (а не в транс-положении к пиридину). Направление реакции на второй стадии определяется слабой связью платина— хлор. Она же могла бы привести к замещению пиридина на третьей стадии, но на практике получается, что лиганд Вг замещает МНз, а не С1 . Это и свидетельствует о том, что закономерность транс-влияния дает только качественную информацию относительно того, какие лиганды будут более подвижными (чем они были бы в отсутствие транс-влияния) и не дает никакой информации об абсолютной подвижности различных лигандов. [c.366]

Закономерность транс-влияния может быть использована для идентификации цис- и гранс-изомеров комплексов [Р1(ЫНз)2Х2], где X — галогено-лиганд (реакция Курнакова). Добавление тио-карбамида к г ыс-изомеру приводит к замещению всех лигандов [c.366]

С точки зрения сказанного выше вполне естественно, что реакция замещения данного лиганда в координационном соединении зависит как от природы центрального атома, так и от природы остальных лигандов. Познание характера этих зависимостей очень важно как в теоретическом, так и в практическом плане. Первая, весьма четкая, закономерность такого рода была впервые установлена И. И. Черняевым в 1926 г. и получила название транс-влияния [447]. [c.309]

Вполне естественно, что наряду с основным транс-влиянием, определяющим место замещения в координационной системе, скорость этого замещения будет зависеть и от цис-лигандов. Именно такой цис-эффект был обнаружен и исследован А. А. Гринбергом с сотрудниками [451]. Оказалось, что в принципе можно установить и ряд цис-влияний на скорость реакции транс-замещения. Однако из-за слабости эффекта (по сравнению с транс-влиянием) и его малой изученности в настоящее время пока такой ряд четко не установлен, хотя отдельные закономерности дискутируются (см. ниже). [c.310]

Применяя закономерность транс-влияния при объяснении реакций образования и свойства полученных соединений, Н. А. Варгунин предполагает для них следующее геометрическое строе- [c.121]

Акад. И. И. Черняев выявил важную закономерность, названную транс-влиянием, объясняющую замещения в комплексах. Оказывается, прочность связи адденда с ионом-к.о. зависит не только от их природы, но и от природы другого адденда, находящегося в транс-положении к первому (на одной прямой с ним и с ионом-к. о.) причем по силе этого транс-влияния (отталкивающего действия) адденды можно расположить в ряд NO2 >С1 > NHj> Н О- [c.280]

В целенаправленном синтезе комплексных соединений платины и некоторых других металлов может быть использована закономерность транс-влияния. Так, из ряда активности лигандов (см. стр. 192) следует, что дихлоротетрамминплате-ионы можно получить из трихлоротриамминплате-ионов [c.193]

МНз > Н2О (т. н. ряд транс-влияния). Знание закономерности Т. (закономерности Черняева) позволяет предсказать направление р-ций внутр. замещения комплексных соед., объяснить преимуществ, устойчивость нек-рых изомеров, различия в их физ.-хим. св-вах, наметить пути синтеза в-в с заданными св-аами. Т. открыто И. И. Черняевым в 1927. [c.587]

Ориентирующее влияние нитрогрупны в химии Pd(II) было исследовано Йонассеном с сотрудниками [131, 133, 134]. При действии нитрита натрия на [Pd(NH3)4] " образуется г/ыс-[Pd(NHg)2(N02)2], а из [Pd(N02)4] и аммиака образуется транс-комплекс, т. е. наблюдаемые закономерности при наличии в этом случае такого же транс-влияния, как у Pt(H), противоположны ожидаемым. Был предложен механизм [131] для объяснения этой кажущейся аномалии, и последующие работы, по-видимому, подтверждают его [133, 134]. [c.190]

Перелом в этом отношении наметился после того, как И. И. Черняев в 1926 г. путем обобш ения данных опыта пришел к так называемой закономерности пгракс-влияния. Закономерность эта состоит в том, что координированные в комплексных сферах заместители оказывают влияние друг на друга при условии их взаимного транс-расположения. Под тракс-влиянием той или иной группы И. И. Черняев подразумевал влияние ее на противолежащую группу в смысле ослабления или упрочнения ее связи с центральным атомом. [c.339]

Закономерность тераис-влияния охватывает очень большое количество фактов из области химии комплексов. Она дает исследователю возможность предвидеть направление реакции во внутренней сфере. Благодаря этому оказалось возможным синтезировать ряд соединений, пути получения которых без учета закономерности транс-влияния были бы неясны. [c.342]

Но объясняя найденные на опыте закономерности, теория транс-влияния позволяет предвидеть и уклонения от них. Действительно, образование умс-диамхгнов в условиях действия аммиака или аминов на тетрацидоплатоаты обусловлено по существу тем, что транс-влияние аммиака или аминов меньше тракс-влияния кислотных остатков. Это же обстоятельство определяет и нормальный ход расщепления тетраминов. Если мы, однако, представим себе, что вновь вступающая в комплекс группа обладает значительно большим щракс-влиянием, чем группы, содержащиеся в исходном комплексе, то в условиях получения а-изомеров должны образоваться не цис-а тракс-диамины. [c.347]

На основе закономерности транс-влияния объясните, почему при взаимодействии тетрахлороплатинат(П)иона с a)PRs, б) NR3 (мольное отношение I 2) образуются разные изомеры. [c.384]

В 1926 г. И. И. Черняев опубликовал первое сообщение о мононитритах двухвалентной платины и сформулировал общие положения открытой им закономерности транс-влияния [19]. Сущность ее сводится к тому, что на прочность связи центрального атома с внутрисферным заместителем сильно влияют атомы или молекулы, находящиеся в транс-положении. На основе этой закономерности им было синтезировано большое количество соединений, главным образом производных двух- и четырехвалентной платины. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология