Палладий двухвалентный, реакции

Современный метод получения карбонильных соединений состоит в окислении этилена и других олефинов в присутствии воды или водяного пара и хлористого палладия . Реакция окисления проходит в одну стадию с образованием альдегида или кетона и выделением металлического палладия, далее окисляемого до двухвалентного [c.301]

Если в реакционную массу вместе с олефинами вводить кислород, происходит окисление палладия, но реакция идет слишком медленно. Заслуга разработчиков процесса состояла главным образом в создании окислительно-восстановительной системы, в которой палладий быстро окисляется, т. е. непрерывно регенерируется в активной форме. Оказалось, что, если в раствор добавить соль двухвалентной меди, она окисляет палладий, переходя н одновалентную медь, легко окисляемую кислородом. Иными словами, соли меди служат переносчиками кислорода [c.447]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Процесс активирования заключается в том, что на поверхности диэлектрика, сенсибилизированной двухвалентным оловом, про исходит реакция восстановления ионов каталитического металла (палладия) по реакции [c.39]

Термодинамический расчет реакции окисления палладия двухвалентной медью в среде хлоридов, сделанный другим методом, приведен в работе К. И. Матвеева с сотрудниками [6]. Оба метода дают одинаковые результаты. [c.76]

Реакции, протекающие при совместной кристаллизации соединений двухвалентного палладия, изучены сравнительно мало. [c.150]

Реакция ведется в жидкой фазе в присутствии окислительновосстановительного катализатора, включающего окись селена или соли двухвалентного палладия, а также галогениды щелочных металлов, нитраты лития, меди и железа. Скорость реакции, катализируемой двухвалентным палладием и нитратом лития, описывается уравнением [84] [c.311]

А. Соединения двухвалентного палладия Реакции мокрым путем [c.568]

Если же в растворе присутствуют, кроме иридия (IV) и палладия (IV) также железо (III) и медь (И), то кривая титрования примет вид кривой 2 рис. 67. После того как закончится титрование. палладия, ток будет возрастать потому, что тиооксин будет восстанавливать трехвалентное железо до двухвалентного, которое способно окисляться на электроде при потенциале -1-0,9 в, при котором ведется все титрование когда же все железо (III) будет оттитровано, па кривой снова появится резкий перегиб, так как в реакцию с тиооксином вступят ионы меди, образующие с тиооксином осадок. После связывания всей меди ток начнет возрастать за счет окисления избытка тиооксина [c.221]

При реакции хлористый палладий восстанавливается до элементарного палладия и хлористого водорода и вновь окисляется хлоридом двухвалентной меди. При регенерации катализатора хлорид одновалентной меди вновь окисляется кислородом. Процессы окисления и регенерации можно проводить раздельно или совместить в одном аппарате. [c.33]

Преимуш,ество этого метода перед большинством реакций химического вос- становления заключается в том, что продукт может быть получен просто путем отфильтровывания катализатора и последуюш ей разгонки. В качестве катализатора обычно применяются никель, палладий, хромит меди, л также платина, промотированная ионом двухвалентного железа. Гидрирование карбонильных групп альдегидов и кетонов происходит гораздо, медленнее, чем гидрирование двойной связи углерод — углерод, и требует значительно более жестких условий. Это не удивительно, поскольку гидрирование карбонильных групп, согласно расчету, менее экзотермичная реакция, чем гидрирование двойных связей. [c.410]

Каталитическое жидкофазное окисление. В последние годы разработано большое число процессов этого типа. Один из самых новых — процесс прямого окисления этилена в ацетальдегид кислородом (воздухом) в присутствии водной окислительновосстановительной системы, содержащей хлориды палладия и двухвалентной меди. Реакция обычно осуществляется при температуре 50—140°С и давлении 0,6—1,5 МН/м (6—15 атм) и протекает путем разложения комплекса этилена с хлористым палладием под действием воды, причем образование ацетальдегида сопровождается восстановлением палладиевой соли в металлический палладий. Последний вновь окисляется в присут- [c.165]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Ионы двухвалентного олова, адсорбированные на поверхности пластмассы в процессе сенсибилизации, затем в растворе активатора восстанавливают ионы серебра, золота или палладия, образуя на поверхности каталитически активную пленку, на которой, как на центрах кристаллизации, начинает осаждаться медь. Дальнейшее восстановление ионов меди является уже автокаталитическим, т. е. катализатором реакции восстановления служит сама медь. Поэтому растворы химического меднения позволяют получить покрытие толщиной в несколько микронов — в зависимости от продолжительности меднения и скорости восстановления. [c.147]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

При одностадийном варианте условия процесса и соотношение реагентов должны быть такими, чтобы скорости реакций карбони-лирования, окисления палладия хлоридом двухвалентной меди и окисления хлорида одновалентной меди были одинаковы. В качестве окисляющего агента при одностадийном процессе во избе- [c.226]

Реакция очень чувствительна и достаточно избирательна. Кроме никеля, аналогичную реакцию дают палладий и платина. Соли меди, кобальта и двухвалентного железа мешают полному осаждению никеля, так как образуют с диметилглиоксимом устойчивые растворимые комплексные соединения. В их присутствии необходим избыток диметилглиоксима, потому что осаждение никеля начинается только после образования этих растворимых комплексов. [c.114]

Вводимый в реактор кислород окисляет палладий, но реакция идет слишком медленно. Если же добавить в раствор соль двухвалентной медн, происходит быстрое окисление палладия, а выделяюшаяся одновалентная медь легко окисляется кислородом, т. е. соль меди является переносчиком кислорода [c.133]

Из исследованных 78 других ионов только немногие дают цветные реакции с замещенными тиомочевинами. Сурьма образует со многими из них бледножелтый раствор или осадок. Трехвалентное железо, осмий (OsO ), платина (Р1С1в )дают с некоторыми замещенными тиомочевины желтое окрашивание. Палладий дает с ними оранжевое окрашивание или осадок, медь, двухвалентная ртуть и некоторые другие образуют белые или серые осадки. Свинец с замещенными тиомочевины не дает цветных реакций. [c.121]

Shapiro-Rud реакция Шапиро — Руда на ртуть, медь, серебро, золото и металлы платиновой группы — действие 2% раствора фенилтиомочевины в спирте на испытуемый раствор с одновалентной ртутью образуется серая муть и серо-чёрный осадок, с двухвалентной ртутью — белая муть, с серебром — жёлто-коричневый осадок и жёлтое окрашивание раствора, с медью — белый осадок или помутнение, с золотом, платиной и палладием — жёлтый осадок и муть жёлтого цвета [c.508]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Наличие координационно-ненасыщенного промежуточного комплекса родия было доказано экспериментально при низких температурах (-55 С). Процесс образования С—С-связи катализируется комплексами двухвалентного палладия. Предполагается, что активащ1я ароматических соединений облегчается вследствие предварительной я-координации субстрата к атому металла. Примеры других реакций с участием комплексов металлов низкой валентности приведены в следующем разделе. [c.541]

Салицилальдоксим СтНгОзМ в уксуснокис.го.м растворе дает с иоиами двухвалентной меди светлый зеленовато-желтый осадок внутри-комплексн ой соли Си(С7Нв02Ы)2. Единственным элементами, мешающими реакции на медь, являются палладий, дающий такой же осадок, и золото, восстанавливающееся до. металла [c.158]

Соединения четырехвалентного палладия вследствие своего легкого перехода в соединения двухвалентного палладия дают те же самые реакции, что и последние. Наиболее характерная реакция осно)вана на нерастворимости аммопийной соли палладо-хлористоводородной ислоты. Если взболтать концентрирован- [c.570]

Озониды разлагаются солями металлов, особенно солями двухвалентного железа и хорошо измельченными серебром, платиной и палладием. В последнем случае реакция протекает настолька энергично, что сопровождается взрывом. Трудно растворимый в воде озонид бутена-2 при действии водного раствора сульфата двухвалентного железа быстро превращается в уксусную кислоту и ацетальдегид [c.335]

Действительно, в последние годы было показано, что реакции замещения весьма эффективно катализируются комплексами никеля и палладия, особенно комплексами (78) [8] и (79) [80]. При использовании комплексов двухвалентных металлов истинный катализатор вероятно образуется при восстановлении предшественника до нульвалентного состояния т зИи, и каталитический цикл включает окислительное присоединение арилга-логенида, замещение атома галогена карбанионом и восстановительное элиминирование [схема (2.64)]. [c.48]

При избытке СиС1з реакция (3) протекает количественно, поэтому в катализаторных растворах концентрация хлорида палладия может быть минимальной. Окисление одновалентной меди в двухвалентную протекает по реакции [c.217]

В качестве побочных продуктов при окислении этилена в ацетальдегид образуются уксусная и муравьиная кислоты, хлорсодержащие продукты (метилхлорид, этилхлорид, ацетальдегидхлорид), продукты конденсации (кротоновый альдегид и др.) и диоксид углерода. На скорость реакции, селективность процесса и выход ацетальдегида существенное влияние оказывает состав катализатора (содержание хлорида палладия и двухвалентной меди), кислотность среды, давление, температура, соотношение этилена и окисляющего агента. [c.225]

Все возрастающее значение приобретают в синтезе реакции внедрения карбенов. Внутримолекулярное внедрение медного и родиевого карбеноида в связь С-Н оказалось удобным методом создания пятичленных карбоциклов. Внедрение идет региоселективно с убывающей скоростью в ряду СН > СН2 > СН . Аллильные и бен-зильные СЧ1-СВЯЗИ оказались менее aктJiШHыми, чем С-Н-связи насыщенных соединений. В присутствии родиевого катализатора внедрение в третичные С-Н-связи преобладает над циклоприсоединением, но вторичные и первичные С-Н-связи менее активны, чем связи С=С. Замена катализатора на медный ведет к преобладанию циклоприсоединения во всех случаях. Напротив, комплекс двухвалентного палладия с бензонитрилом в качестве катализатора разложения диазосоединения способствует генерированию карбонилкарбена, который скорее внедряется во вторичные и третичные С-А-связи, нежели присоединяется к кратным связям. Пример использования реакции внедрения содержится в схеме синтеза пенталенолактона (32) [c.59]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Кроме описанных выше, имеется еще много других фотометрических методов определения йода. а-Нафтолфлавон реагирует с йодом с образованием синего соединения, которое пригодно для спектрофотометрических определений [81]. При взаимодействии йода с гидроксиламином образуется азотистая кислота, которая затем диазотирует сульфаниловую кислоту при последующем сочетании с а-нафтиламином образуется красный краситель [23]. о-Толидин, реагируя с йодом, дает сине-зеленую окраску [55]. Йодид можно определять по реакции с диоксаном [87]. В кислом растворе йодат окисляет пирогаллол до пурпурогаллина с образованием красновато-бурой окраски [103] эта реакция очень чувствительна. Можно использовать уменьшение флуоресценции флуоресцеина, поскольку дийодпроизводное не флуоресцирует [37]. Измерение интенсивности мути от йодида серебра позволяет успешно определять малые количества йодида [95]. Йод определяли также по адсорбции йодида одновалентной ртути на хлориде двухвалентной ртути [44, 77] и по образованию йодида палладия [64]. [c.243]

Ацетат двухвалентного палладия получается в виде коричневых кристаллов при растворении губчатого палладия в смеси азотной и уксусной кислот. Это тример [Рс1 (ОСОСНз)2]з- Атомы металла образуют треугольник и связаны мостиковыми ацетатными группами. Это соединение ведет себя подобно ацетатам Hg(П) и РЬ( ) (разд. 15.6), вступая во взаимодействие с ароматическими углеводородами. Протекающие при этом реакции иалладирова-иия являются промежуточными стч.диями многих каталитических процессов (гл. 30). [c.514]

Реакция между растворами солей двухвалентного палладия и пропиленом приводит к образованию пропана. Анализ газообразных продуктов реакции на колонке с активной окисью алюминия позволяет определять содержание Pd2+ в растворе [21]. Этот метод пригоден и для определения Hg +, однако многие катионы и анионы мешают анализу [21, 22]. Гораздо более селективный метод определения ртути в растворах ее солей предложил Джонс и Никлесс [23]. Они превращали ртуть в органическое соединение по реакции [c.128]