Углеводороды с двумя двойными связями. Каучук

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Строение и синтез каучука. По своей химической природе каучук является высокомолекулярным непредельным углеводородом и представлет собой смесь сложных полимерных молекул. Как непредельное соединение, каучук присоединяет бром и гало-идоводороды, причем на одну группу СзНд присоединяются два атома брома или одна молекула галоидоводорода. Следовательно, на каждую группу СдИ в молекуле каучука приходится одна двойная связь. При сухой перегонке каучука образуется, наряду с другими углеводородами, изопрен СаНд. Первые сведения о строении каучука были получены в 1905 г., когда Гарриес, обработав каучук озоном, получил стекловидный озонид состава СюН бОб. При разложении озонида водой образуется до 90% левулинового альдегида СНз—СО—СНз—СНг—СНО. [c.100]

Действуя на раствор каучука в четыреххлористом углероде хлором В количестве одного, двух и трех молей на каждую язопреновую группу, Блумфилд показал, что только первые два атома хлора замещают атомы водорода. Следующие два атома входят в молекулу углеводорода как заместители и частично присоединяются по двойным связям. Третья молекула хлора реагирует только по реакции замещения, но хлор вступает в реакцию уже значительно труднее. Схематически реакции элементарного звена, состоящего из двух изопреновых групп, могут быть изображены следующим образом [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология