Деструкция механизм

Из схемы видно, что на границе радела фаз щелочь - углеводороды происходит окисление высокомолекулярных меркаптанов согласно механизму, описанному в главе 1. Окислительная деструкция фталоцианина происходит в объёме щелочной фазы, где в отсутствии 8Н- аниона гидроксил -ионы координируются с молекулой фталоцианина, образуя аксиальные [c.63]

При воздействии на полимер повышенных температур может происходить термическая деструкция Механизм и скорость деструкции этого вида зависят не только от природы полимера, но и от механизма его образования При нагревании в полимере образуются свободные радикалы за счет отщепления отдельных атомов (групп атомов) или разрыва связей в цепи макромолекулы В обоих случаях изменяются строение я химическая активность молекулы, что в конечном счете приводит к изменению свойств полимера [c.52]

Количественное изучение деструкции (механизма и кинетики) [c.186]

Циклические температурные изменения и высокие температуры, возникающие в металлических частях конструкций теплиц во время жарких и солнечных дней, могут вести к ускоренной деструкции пленок. Легко заметить множественные повреждения пленки в тех местах, где она имеет контакт с металлическими структурными элементами, особенно если они не окрашены. Температура в точках контакта может достигать 70°С и более в зависимости от климатических условий. При этом диффузия ионов металла усиливает процесс деструкции. Частицы металла, особенно ионы, могут выступать в роли катализатора деструкции гидропероксидов, образовавшихся в результате окисления, что ведет к недопустимо высокой скорости деструкции. Механизм деструкции пленок из ПЭ, содержащих добавки с ионами металлов, изучался при температуре, стимулирующей компостирование. Концентрация гидропероксидов [РООН] в пленках анализировалась количественно с помощью йодометрического потенциометрического титрования, а результат сравнивался с данными Фурье-инфракрасной спектроскопии. Установлено, что концентрация [РООН] возрастает на ранней стадии деструкции, затем Идет более или менее ровное плато, и, наконец, она начинает снижаться. Подобный результат был получен и методом Фурье-инфракрасной спектроскопии. Также было обнаружено, что законы возрастания индекса карбонилов и концентрации [РООН] имеют более сложный характер, чем экспоненциальный рост, типичный для начальной стадии окисления [28]. [c.260]

Вследствие амфотерного характера фиброина, представляющего собой аминокарбоновую кислоту, последний реагирует и со щелочами и с кислотами, причем при высоких концентрациях ОН происходит деструкция. Механизм взаимодействия щелочи заключается в енолизации амидированной карбонильной группы при этом щелочь присоединяется к соседнему с азотом углеродному атому, у которого имеется гидроксильная группа [c.419]

При рассмотрении механизма термической деструкции пер-фторированных полимеров типа политетрафторэтилена или пер-фторкаучуков типа СКФ-460 можно заметить, что в результате термического воздействия происходит разрыв углеродных связей полимерной цепи с образованием свободных радикалов. Эти свободные радикалы при высоких температурах не рекомбинируются, а в них также происходит разрыв С—С-связи с выделением довольно стабильной частицы дифторкарбена СРг [c.513]

Механизм деструкции. Механизм этого процесса можно представить следующим образом. При поглощении кванта света молекула бензофенона переходит в метастабильное триплетное состояние (бирадикал) [c.79]

Механизм деструкции. Механизм деструкции полиолефинов и полистирола протекает по радикально-цепному механизму с вырожденными развет влениями и подчиняется экспоненциальному закону [c.523]

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

Кроме того, большое влияние на процессы структурирования и деструкции полихлоропрена оказывают окислительные процессы, развивающиеся по свободнорадикальному цепному механизму. [c.380]

Жидкие полимеры получаются в результате регулируемой химической деструкции дисульфидных связей высокомолекулярного полимера гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия, протекающей по механизму нуклеофильного замещения по следующей схеме [c.556]

В соответствии с рассмотренными ранее варианта-М и механизма реакции алкилирования часть тепла расходуется на реакции крекинга полимеров или деструкцию высокомолекулярных карбоний-ионов. [c.43]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Простота условий гидрогенизации без катализатора позволила наиболее подробно изучить механизм деструкции фенолов под высоким давлением водорода Было доказано, что деструкция идет по радикально-цепному механизму [c.197]

В табл. 43 приведены индивидуальные вещества, выделенные из жидкофазных гидрогенизатов индивидуальных фенолов Данные о количествах выделенных низших фенолов не только иллюстрируют большую устойчивость мета-изомеров, но и позволяют развить представления о деструкции как о термической реакции, протекающей по радикальному механизму. [c.203]

Таким образом, деструкция высокомолекулярных сернистых соединений применительно к технологическим задачам гидроочистки сырых нефтей и нефтяных остатков является довольно трудным процессом и его механизм и особенности еще предстоит изучить. [c.283]

Первые представления о механизме деструкции тиофена включали промежуточное образование тиациклопентана [c.285]

С точки зрения многообразия эффектов первого уровня и большого практического значения выделяются реакции, протекающие по цепному механизму (например, реакции синтеза, термической и окислительной деструкции полимеров, многих био- и углеводородных соединений, цепные реакции в газах и др.), для которых характерны стадии зарождения, продолжения (роста), обрыва, передачи и разветвления цепи [2, 11—13]. [c.25]

Газофазное нитрование парафинов при 350—500 °С протекает по радикальному цепному механизму, осложненному реакциями деструкции и окисления углеводородов [c.437]

Окисление углей в пластах происходит в присутствии влаги, которая в малых количествах ускоряет этот процесс. Поэтому считается, что выветривание представляет собой не чисто окислительную, а окислительно-гидролитическую деструкцию органической массы углей [8, с. 174]. Такой механизм позволяет объяснить многие особенности процесса. Шемякин и Щукина пришли к выводу, что возможен гидролиз углерод-углеродных связей в этих соединениях, в молекуле которых содержится или может появиться атомная группировка, способная при наличии соответствующих условий подвергаться разрыву по следующей схеме [c.174]

Аронов и Нестеренко [1, с. 285], исходя из представлений о молекулярной структуре и механизма термической деструкции углей, считают, что процесс спекания начинается с термической деструкции, а не расплавления углей, так как в них практически не содержится веществ, способных расплавляться при нагревании. Большое значение в этом процессе имеет химический состав жидких продуктов, которые получаются при деструкции. Кислородсодержащие соединения труднее плавятся, чем углеводороды, поэтому желательно преобладание в углях углеводородов. Спекаемость тем [c.237]

Основными областями применения ПГХ являются 1) идентификация летучих и нелетучих высокомолекулярных соединений как индивидуальных, так и их сложных композиций, в том числе в материалах сложного состава, синтетических и природных образцах, содержащих другие органические и неорганические компоненты 2) определение количественного состава различных механических смесей, макромолекул высокомолекулярных соединений и сщитых систем, а также количественного содержания отдельных соединений в сложных композициях 3) оценка микроструктуры и количественное измерение содержания структурных единиц в макромолекулах высокомолекулярных соединений 4) изучение процессов деструкции, механизма и кинетики химических превращений органических соединений при воздействии повышенных температур. Следует отметить, что возможности метода постоянно возрастают и области его применения расширяются. [c.122]

Известно, что с повьпиением температуры- коксообразование на активной поверхности катализатора увеличивается (см. гл. 3). Если исходить из обсуждаемого механизма термодеструктивного гидрирования нефтяных остатков, то, очевидно, все закономерности, выявленные при изучении терм деструкции остатков в атмосфере водорода без, катализатора могут бьпь перенесены на аналогичную систему, но с катализатором. Катализатор обеспечивает возможность протекания реакций гидрирования и гидрогенолиза в монослое адсорбированных [c.63]

Окисление метана и его низших гомологов должно быть рассмотрено отдельно не только из-за резких различий в поведении каждого из них при окислении, но также и нотому, что об окислении этих простых углеводородов собрано гораздо больше данных, чем об углеводородах с шестью и большим числом углеродных атомов. В основном данная глава не касается механизма реакций окисления (см. главу ХХХП), и последние будут рассматриваться только в их связи с образованием и деструкцией основных продуктов частичного окисления. [c.321]

С другой стороны, хлорсульфоновая кислота проявляет значительную активность в отношении реакции рацемизации -3-метилгептана даже при столь низких температурах, как —78°. Изомеризация и водородный обмен при этой температуре протекали медленно. Отношение изомеризации к рацемизации составляло приблизительно 60 при —78°, 30 при —33° и 3,5 (со смесями хлорсульфоновой и серной кис.чот) при 0°. При температурах выше 0° хлорсульфоновая кислота вызывает сильную деструкцию углеводорода. Механизм, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для серной кислоты, по скорость изомеризации осколков, развивающих цепь (ионов карбония), падает ниже скорости перехода водорода I возрастающей стспсни по море понижения температуры. [c.39]

Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов , практически не изменяют своих основных показателей таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гомолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9]. [c.76]

Первый тип ингибиторов осуществл51ет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, R0 ROO. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаи.модействует с радикалами ROO. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами R0, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и e . [c.622]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Прямогонные фракции нефтей, такие как керосин, дизельное топливо, а также бензин каталитического крекинга часто содержат меркаптановую серу, концентрация которой превышает норму ГОСТ. При этом содержание общей серы в этих фракциях укладывается в нормы. В этих случаях экономию капит альных и эксплутационных затрат даёт использование простой и дешевой технологии каталитической окислительной демеркаптанизации взамен гидроочистки. Окислительная демеркаптанизация топлив, особенно бензиновых фракций, может быть реализована с применением гомогенного или гетерогенного катализатора. Гомогенный вариант реализуется путём смешения меркаптансодержащего сырья с воднощелочным раствором, содержащим катализатор, в присутствии кислорода. Очевидно, что в реакцию с едким натром вступают только низкомолекулярные меркаптаны, образуя меркаптиды, а высокомолекулярные лишь ориентируются своей сульфогидрильной группой (-8Н) в щелочную фазу, не переходя в неё и оставаясь на границе раздела фаз. Для наглядного представления механизма реакций окисления высокомолекулярных тиолов в двухфазной системе и окислительной деструкции фталоцианина, рассмотрим схему, представленную на рис. 3.4. [c.63]

Таким образом, механизм гидрогенолиза сернистых соединений 1вляется сложным превращением, в котором возможна прямая, без 1редварительного насыщения водородом деструкция С—З-связей ера влияет на активность катализатора, а весь процесс складывается из многих взаимно влияющих и конкурирующих реакций. [c.291]

Механизм защитного действия масел с серусодержащимн присадками Демченко [31, с. 612] объясняет следующим образом. При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимическое соответствие смежных слоев пленки в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки (или металла) и образовавшейся на нем плёнки. Таким образом, в защитных пленках молекулы серусодержащих присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, который состоит главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слоё пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки молекулы этих продуктов содержат атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструкции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [c.189]

Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для некаталптического окисления в жидкой фазе ири умеренных температурах. При высокотемпературном окислении в газовой фазе fi e продукты образуются через пероксидные радикалы, минуя гндропероксиды, причем происходит значительная деструкция по углерод-углеродной связи с образованием спиртов и альдегидов [c.359]

Коксование в слое теплоносителя. Процессы коксования в слое теплоносителя имеют существенное преимущество перед процессом замедленнО ГО коксования сырье до заданной температуры нагревается при контактировании с частицами теплоносителя — обычно кокса. Температурный уровень процесса может быть в этом случае значительно выше. Применяют псевдоожиженный слой коксовых частиц (коксование в кипящем слое) и движущийся слой гранулированного (размер частиц 5—10 мм) кокса (контактное коксование). Механизм образования кокса в этих процессах такой же, как и при замедленном коксовании. Отличие состоит в том, что жидкое сырье распределяется по широкоразвитой поверхности теплоносителя. Это приводит к резкому увеличению поверхности раздела жидкость газ и в результате — к ускоренному переходу продуктов раопада исходного сырья в газовую фазу. Повышенные (относительно замедленного коксования) температуры деструкции сырья и значительно более благоприятные условия испарения продуктов реакции приводят к снижению выхода кокса и соответствующему увеличению выхода продуктов разложения. [c.128]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

В опытах по фильтрации и нефтевытеснению наибольшую эффективность проявила композиция неонол АФ9Л2+ЛГС+ПРС, обеспечивающая вытеснение из породы в условиях лабораторного опыта 80-90 % остаточной нефти. Важнейшим фактором, определяющим механизм вытеснения нефти из пористой среды водными растворами ГЪАВ, а также технологическую и экономическую целесообразность применения данного способа извлечения остаточной нефти, является адсорбция ПАВ на поверхности пород. Значение удельной адсорбции неонола АФ9.12 на поверхности исследуемой карбонатной породы без добавок ингибиторов химической деструкции в статических условиях составило 6,7 мг/г. [c.182]

Это позволило предположить, что при щелочном расщеплении и при гидрогенолизе углеводов (полиолов) катионы гидроокиси осуществляют электрофильную атаку молекулы по трео-гидрокси-лам С образованием промежуточного пятичленного хелатного циклического комшлекса. Гидроксильные ионы участвуют в нуклеофильной атаке молекулы, поэтому в щелочной среде реакция деструкции углеродной цепи может протекать по механизму, объединяющему нуклеофильный и электрофильный механизмы ( пуш-пулл ) [c.89]

В табл. 56 и 57 приведен состав легкокипящих углеводородов, полученных при термолизе нефтей различных химических типов. Мы ограничились лишь тем, что привели данные об углеводородах состава С,, которые являются вместе с тем весьма показательными для понимания механизма деструкции. (Некоторые данные о полном составе бензинов уже публиковадись ранее [5, 61.) [c.218]

Предполагаемый механизм превращения фитола таков. Первой стадией, очевидно, является дегидратация спирта и образование фитадиена. Далее происходи насыщение диена за счет диспропорционирования водорода и образование фитана. Параллельно протекают и другие реакции, связанные с деструкцией цепи и образованием различных игопреноилпых углеводородов м ньшей молекулярной массы [c.40]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.65 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.589 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.197 ]

Термический анализ органических и высоко молекулярных соединений (1983) -- [ c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология