Вырожденные электронные состояния. Дублетные состояния

Таким образом, только при 5 Ф О, т. е. только в мультиплетных состояниях (дублетных, триплетных, квартетных и т. п.) или только при наличии отличного от нуля орбитального момента электронов (в вырожденных электронных состояниях) молекулы обладают значительным моментом, равным по порядку величины магнетону Бора. [c.443]

Для большинства спектров тяжелых элементов сильное кристаллическое поле будет возмущать электронную конфигурацию в такой степени, чтобы снять большую часть электронного вырождения, за исключением синглетного (5 = 0) или дублетного (5 = /г) основного состояния. Далее, кристаллическое поле будет, как правило, вызывать достаточное расщепление, оставляя заметно заселенным при низких температурах только основное состояние. Наблюдаемый спектр, кроме того, может быть суперпозицией спектров двух или более групп атомов, находящихся в неэквивалентных положе- [c.406]

Электронные волновые функции, описывающие П, Д, Ф и т. д. состояния, не являются инвариантными по отношению к вращению вокруг оси Соо. Каждое из состояний П, Д, Ф и т. д., для которого Л =7 О, является дважды вырожденным, поскольку одинаковую энергию имеют две компоненты дублета, соответствующие двум значениям М , отличающимся только по знаку. Дублетные П, Д, Ф и т. д. состояния могут быть каждое описано двумя электронными волновыми функциями Т+ и одна из которых 4 + остается неизменной при отражении в плоскости 0 , а другая только меняет знак при -таком отражении. Поскольку для каждого из состояний П, Д и т. д. оба компонента дублета имеют одинаковые энергии (вырождены), в каждом (дублетном) П, Д, Ф и т. д. [c.299]

Для пятиатомных радикалов АВ4 можно было бы предполагать тетраэдрическую конфигурацию, но согласно теореме Яна — Теллера для трижды вырожденных дублетных электронных состояний р1 и р2 (при одном неспаренном электроне 5=72, а мультиплетность равна 2) правильные тетраэдрические конфигурации внутренне нестабильны. Изменение симметрии радикала от Та до Сги может быть обусловлено как возмущением Яна —Теллера, так, например, и несимметричным внешним окружением, когда соседние катионы располагаются относительно атомов В радикала таким образом, что эффективная симметрия понижается. Если радикал имеет конфигурацию искаженного тетраэдра, то интерес представляют степень искажения и выяснение вклада разрыхляющих, связывающих и несвязывающих молекулярных орбиталей (например, симметрии а и /2) в конечное состояние. Эта задача в принципе решается с привлечением спектроскопии ЭПР. [c.70]

Прежде всего обсудим соотношение между реакциями дегидрирования (диспропорционирования) и рекомбинации с точки зрения участия тринлет-пых состояний. Схему столкновения двух радикалов в дублетных состояниях можно описать на примере этильных радикалов El-, llo мере сближения двух Et-радикалов в возбужденном или основном состоянии образуется комплекс двух частиц, находящихся суммарно и возбужденном для них электронном состоянии, так как основных состояний с. Л может быть два — бутан (Л ц) или этан -)- этилен (оба в S0). Промежуточным состоянием системы [Et - --f- Et] может быть лишь триплет 1 170]. Нижний, триплет 1 с параллельными спинами будет вырожденным состоянием системы IEU-]. Это значит, по теореме Яна-Теллера, что двум вырожденным состояниям электронной системы должны соответствовать различные конфигурации ядер атомов, между которыми осуществляются туннельные переходи [71]. Одна конфигурация ядер вырожденного триплетного состояния (Et-)2 должна геометрически ближе соответствовать молекул бутана, а другая — ближе к молекулам этана и этилена. Такими конфигурациями могут быть для этильных радикалов конфигурации голова к голове (<< ис -бутан) и [ олова к хвосту — голова к хвосту ( щракс -этап и этилен) (рис. 3-3). Символично схему реакции можно записать так [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология