Степень искажения

НОСТЬ. По влиянию на предел прочности легирующие элеметы располагаются в определенной последовательности в соответствии со степенью искажения кристаллической решетки, т. е. еще раз подтверждается установленная ранее закономерность. Характер изменения предела текучести (00,2) тантала при растворении в нем второго компонента идентичен характеру изменения предела прочности. Наиболее эффективным упрочнителем тантала является ванадий, легирование которым приводит к резкому уменьшению параметра решетки. При введении 27 мас.% V предел прочности увеличивается от 37 до 110 кгс/мм . [c.37]

Проверка износа и степени искажения формы шейки вала осуществляется микрометрической скобой с индикатором, имеющим цену деления 0,01 мм. Измерения проводятся в трех сечениях, одно из которых находится посередине шейки, а два других — по ее краям на расстоянии 5—10 мм от галтелей. В каждом поясе диаметр шейки измеряется в двух плоскостях — вертикальной и горизонтальной. Данные измерений заносятся в специальный формуляр. [c.224]

В работах [1,2] было уже показано, что при легировании тантала соблюдается корреляционная зависимость между упрочнением твердого раствора и степенью искажения кристаллической решетки. Интересно сопоставить эти величины в температурной области от 8Ш°С и выше,где деформация частично контролируется диффузионными [c.160]

Из приведенных данных видно, что для первых трех углеводородов теория Байера в основном подтвердилась. Однако теплоты сгорания циклопропана и циклобутана (в расчете на одну группу СНг) различаются не столь значительно, как это можно было бы ожидать, сравнивая степень искажения валентных углов. [c.477]

Зонная структура энергетического спектра, как мы видели выше, отражает ту особенность природы атомных кристаллов (металлов, полупроводников и изоляторов), что в них существует непрерывный трехмерный каркас межатомных связей и свойственное кристаллическому веществу периодическое поле. Электронный энергетический спектр молекулярных кристаллов, построенных из отдельных нульмерных молекул, соединенных ван-дер-ваальсовскими связями, не имеет обычной зонной структуры, а представляет собой совокупность до некоторой степени искаженных в результате слабого обменного взаимодействия молекул молекулярных энергетических спектров, состоящих из дискретных энергетических уровней. Кристаллы цепочечной, сетчатой и каркасной структуры, в том числе разнообразные соединения включения, мы рассматриваем как разновидности молекулярных кристаллов, построенных, соответственно, из одно-, двух- и трехмерных молекул или из их комбинаций. Их энергетические спект- [c.118]

В экспериментальном отношении неизотермический режим изучения кинетики химических реакций имеет ряд преимуществ перед изотермическим. Существенно сокращается время опыта, так как снижение скорости реакции по мере расходования реагентов компенсируется возрастанием величины Кр при повышении температуры. В отличие от изотермического режима, когда реагенты приходится перемешивать при температуре опыта и когда из-за этого начальный участок максимальных скоростей реакции на термографической кривой оказывается в той или иной степени искаженным, в неизотермическом режиме операцию приготовления образца можно осуществить при низких температурах, когда величина Хр 0. [c.316]

Безводная серная кислота, называемая также моногидратом, представляет собой вязкую маслянистую жидкость без запаха и цвета. В водных растворах ведет себя как сильнейшая двухосновная кислота (р Г] 3 и рА г 2). Химическое строение молекулы Н28 04 отвечает искаженному тетраэдру. Еще в большей степени искажение в гидросульфат-иопе НЗО . Сульфат-ион 804 имеет форму правильного тетраэдра все расстояния и углы между связями в нем равноценны [c.440]

Если знак изменения параметра решетки одинаков, то зависимость упрочнения определяется степенью искажения кристаллической решетки. В этом только и проявляются индивидуальные особенности влияния на упрочнение того или иного элемента. [c.24]

Аналогичные температурные поля, в разной степени искаженные е зависимости от разницы температур в отопительных простенках, получены на других режимах. Для оценки выбраны известные, атакже новые критерии, которые достаточно четко их разграничивают [192-194]. [c.198]

Таким образом, разработанные нами методы синтеза искаженных порфиринов позволяют получать соединения с изменяемыми свойствами в зависимости от степени искажения. Наличие фенильных колец в лезо-положениях позволяет достаточно легко вводить в них заместители, которые могут выполнять самые разнообразные функции, включая иммобилизацию на полимерные носители. [c.381]

Эти недостатки существенны, и поэтому требуется более гибкий и устойчивый подход к сглаживанию Для того чтобы предложить подходящий эмпирический метод сглаживания, необходимо вновь обратиться к общим задачам спектрального анализа и сформулировать их в точном н пригодном для наших целей виде Это делается в следующем разделе, где вводятся понятия степени искажения и устойчивости Далее, в разд 7 2 3 предлагается эмпирический способ сглаживания выборочных оценок [c.27]

Степень искажения и устойчивость [c.27]

Чтобы проиллюстрировать, что требования уменьщения степени искажения и увеличения устойчивости являются противоречивыми, мы снова вернемся к некоторым эмпирическим выводам разд 7 1 [c.27]

Малая степень искажения. Рассмотрим сначала на рис. 7 2 график функции Г.УА (/) для процесса авторегрессии первого порядка с СС1 = —0,4 С помощью окна Тьюки можно получить малую степень искажения для частот, меньших 0,375 гц, если взять точку отсечения = 8, т е ширину полосы частот окна 6 = 1,33/8 = = 0,167 гц Истинный спектр имеет широкий пик с центром на частоте / = 0,5 гц, и, чтобы получить сравнимую степень искажения в окрестности / = 0,5 гц, нужно взять точку отсечения I = 16, т е 6 = 0,083 гц [c.27]

Процесс авторегрессии первого порядка с a = —0,9 имеет гораздо более узкий пик ка той же частоте f = 0,5 гц Из рис 7 5 видно, что для умеренной степени искажения при использовании окна Бартлетта требуется, чтобы значение точки отсечения I было не менее 48, т е ширина полосы частот окна составляла 0,031 гц [c.27]

Заметим, впрочем, что в этом случае Гх г(/) изображена в логарифмическом масштабе, так что степень искажения измеряется величиной [c.28]

Рис, 7.12 Степень искажения при оценивании белого шума, состоящего из [c.29]

Высокая устойчивость. В разд 7 1 было показано, что малая степень искажения достигается при определенном значении ширины полосы частот окна, однако и при этом все же могут получаться плохие выборочные оценки спектра, если длина записи слишком мала Так, напрнмер, из рис 7 7 видно, что пик процесса второго порядка можно оценить с малой степенью искажения при L = 2)2 Однако изображенная на рис 7 8 для этого L выборочная оценка спектра, сосчитанная по Л/ = 50 членам, дает очень плохую картину пика [c.29]

Пользуясь терминологией предыдущего раздела, это требование можно сформулировать так- нужно, чтобы решение о том, когда достигается разумный компромисс между малой степенью искажения и высокой устойчивостью, можно было получить из самих данных Если принять, что желательна экономия в вычислениях ковариаций и что оценка типа (6 3 28) является подходящей, то сглаживание спектральной оценки полностью определится видом. т е. математической формой, окна и его шириной полосы частот. или, что эквивалентно, его точкой отсечения. [c.30]

При изложении процедуры стягивания окна авторы допускают некоторую неточность Выбирая ширину полосы частот окна Ь в зависимости от имеющейся записи, они тем самым делают Ь случайной величиной Но для такого случайного Ъ, строго говоря, нельзя считать, что устойчивость и степень искажения спектральной оценки будут теми же, что и для неслучайного Ь, точно так же, как нельзя считать, например, что минимум из нескольких одинаково распределенных величин имеет то же распределение, что п каждая из этих величии Учесть точно, как влияет такой случайный выбор Ь на характеристики спектральной оценки, трудно, хотя, возможно, что это влияние и не слишком существенно — Прим перев. [c.31]

Итак, получаемые из эксперимента кинетические параметры разложения относятся именно к этой искаженной структуре неизвестной симметрии с неизвестной степенью искажения первоначального координационного полиэдра. Скажем, если вначале мы имеем серию соединений с хорошо известными структурами (например, со слабым ростом искажения октаэдра в серии), вполне возможно, что реальные искаженные разлагающиеся слои имеют вообще идентичную структуру. [c.14]

Полученное уравнение не учитывает искажения температурного поля газов за РВП за счет протечек воздуха через уплотнения. В реальных установках вследствие указанных перетечек температура газов в периферийных областях сечения будет иметь более низкие значения, чем по полученной формуле. Степень искажения поля зависит от количества перетекающего через уплотнения воздуха. [c.55]

А. Введение. При воздействии напряжений твердые тела деформируются. Деформация определяется как степень искажения длины, отнесенная к единице длины, например изменение длины участка единичной длины проволоки, которая подвергается воздействию растягивающего напряжения. Напряжение определяется как сила, приложенная к единичной площади. Материал называется абсолютно упругим, если его напряженно-деформированное состояние в точности обратимо. Кроме того, если деформация пропорциональна приложенному напряжению, то речь идет о линейной упругости. Большая часть материалов, используемых в инженерной практике, близка к линейно упругим вплоть до возникновения пластической деформации. Это явление было впервые описано Гуком. [c.196]

На рис.5.45,г представлена кинетика изменения глубины надреза АН в процессе испытаний образцов при постоянной нагрузке Р в растворе РеС1+ЫаС1. Для образца после предварительной перегрузки (штрихпунктирная линия) в начальный момент испытаний наблюдается более интенсивный рост глубины надреза, чем без нее (сплошная кривая). Это видимо, объясняется большей степенью искажения геометрии надреза после перегрузки. В дальнейшем скорость роста глубины надреза образцов после перегрузки снижается (из-за притупления его вершины) и затем вновь повышается. В образцах без перегрузки глубина надреза монотонно возрастает в течение всего времени испытаний. Кривая долговечности в координатах - отно- [c.368]

В паракристаллической теории считается, что цепные молекулы образуют трехмерные решетки и что устанавливается определенный дальний порядок в пределах одной и той же решетки. В то же время утверждается, что в реальном твердом теле решетка будет искаженной. Степень искажения решетки оценивается разбросом величины трех пространственных векторов й между соответствующими точками решетки, движущимися в трех ее направлениях. Если все безразмерные относительные средние флуктуации gik пространственных векторов а,-равны нулю, то структура кристаллическая, а если все к больше 0,1, то структура аморфная. Величина gik служит количественной мерой коллоидности структуры микронеоднородных твердых тел. Если, например, 1з и g2z велики по сравнению с остальными то реализуется нематическое состояние [c.50]

Отрезки на кондуктограмме получаются прямолинейными при соблюдении определенных условий. Реакция между определяемым веществом и титрантом должна проходить быстро и до конца. Обратимость реакций (гидролиз образующейся соли, растворение осадка, диссоциация комплекса и т. д.) мешает титрованию. Это проявляется в появлении округлений на кривой вблизи к. т. т. н сокращении прямолинейных отрезков кондуктограммы, что приводит к возрастанию ошибки анализа и ограничивает возможности метода. Увеличение концентрации определяемого раствора уменьшает степень искажения кондуктограммы. Титрант должен быть в 25—30 раз концентрированнее определяемого раствора, так как сильное разбавление раствора титрантом также искажает кондук-тограмму. При этом происходит изменение электрической проводимости, не связанное с протеканием реакции. [c.77]

Для пятиатомных радикалов АВ4 можно было бы предполагать тетраэдрическую конфигурацию, но согласно теореме Яна — Теллера для трижды вырожденных дублетных электронных состояний р1 и р2 (при одном неспаренном электроне 5=72, а мультиплетность равна 2) правильные тетраэдрические конфигурации внутренне нестабильны. Изменение симметрии радикала от Та до Сги может быть обусловлено как возмущением Яна —Теллера, так, например, и несимметричным внешним окружением, когда соседние катионы располагаются относительно атомов В радикала таким образом, что эффективная симметрия понижается. Если радикал имеет конфигурацию искаженного тетраэдра, то интерес представляют степень искажения и выяснение вклада разрыхляющих, связывающих и несвязывающих молекулярных орбиталей (например, симметрии а и /2) в конечное состояние. Эта задача в принципе решается с привлечением спектроскопии ЭПР. [c.70]

Вещества ионной природы с многоатомными ионами обычно также образуют ионные кристаллы с простыми решетками. Однако геометрическая форма ионов вызывает искажение пространственной структуры кристалла. На рис. 34 приведены структуры ионных кристаллов КаС1 и СаСОз, сопоставление которых позволяет оценить степень искажения структуры кристалла, вызванное тригональной симметрией карбонат-иона. [c.78]

Таким образом, рассматриваются произвольные конфигурации системы из малого числа частиц и в то же время исключаются поверхностные эффекты. Резумеется, рассмотрение макроскопической системы как совокупности подсистем одинаковой конфигурации является приближением возможные конфигурации макроскопической системы учитываются при этом далеко не полностью. Действительно, в системе с периодическими граничными условиями возможны лишь флуктуации плотности внутри одной ячейки в. то же время средняя плотность во всех ячейках одинакова. Все конфигурации, связанные с крупномасштабными флуктуациями, исключаются. Степень искажения результата зависит от того, насколько велик статистический вес конфигураций, которые не учитываются, и насколько отличны соответствующие этим конфигурациям значения М от величины М для учтенных конфигураций. Приближение будет тем точнее, чем больше число частиц в ячейке (напомним для сопоставления, что в теории свободного объема одинаковые ячейки были размера v = V/N и включали одну частицу). Влияние периодических граничных условий можно оценить, производя расчеты при различных значениях числа частиц N в ячейке. Точный результат для макроскопической системы будет соответствовать экстра- [c.393]

Безводная серная кислота, называемая также моногидратом, представляет собой вязкую маслянистую жидкость без запаха и цвета. Моногидрат почти не проводит электрического тока, так как собственная ионизация его ничтожна. В водных растворах ведет себя как сильнейшая двухосновная кислота (p/ i —3 и рКз2). Химическое строение молекулы H2SO4 отвечает искаженному тетраэдру. Еще в большей степени искажение в гидросульфат-ионе НЗО ". Сульфат-ион sor имеет форму правильного тетраэдра все расстояния и углы между связями в нем равноценны [c.322]

Координнров. ацетилен имеет искаженную 1/ис-конфигу-рацию (заместители повернуты в сторону от атома металла). Связь С—С в комплексе длиннее, чем в своб. ацетилене частота валентных колебаний координированной тройной связи понижена. Степень искажения молекулы ацетилена при координации с металлом тем больше, чем значительнее вклад дативной компоненты в связь металл--ацетилен. В комплексах Р1(П), Рс1(11), Си(П. Ag(I) и Аи(1) тройная связь искажена слабо (комплексы )-го типа напр., ф-ла I), в комплексах металлов У-УП1 групп, находящихся в низших степенях окисления (О, -I- ),-существенно (комплексы 2-го типа типичный представитель-соед. ф-лы П). Величина Ду, т.е. разность частот валентных колебаний тройной связи С=С в своб. ацетилене и в комплексах, составляет в первом случае ок, 200 см , во втором-ок, 450 см . Молекула ацетилена может координироваться одновременно с двумя атомами металла, образуя мост между нимн (напр,, ф-ла П1), Ацетиленовый лиганд м, б, связан с металлич, кластером, [c.228]

ЧТО для спектрального оценивания требуется более эмпирический подход Основными гребованиями прн оценивании спектров являются высокая устойчивость и малая степень искажения Эти требования кратко обсуждаются в разд 7 22 Для того чтобы им удовлетворить, в разд 7 2 3 вводится эмпирический подход к оцениванию спектров Этот подход назван стягиванием окна, он подробно обсуждается в разд 7 2 4 В последнем разделе рассматривается вопрос о формировании окон, т. е. о выборе формы спектральных окон. [c.24]

Процесс второго порядка на рис 7 7 имеет более сложный спектр, в котором иик, в отличие от предыдущего примера, распо-тожен внутри интервала частот На рис 7 7 показана функция Txxif) для окна Парзена, и мы видим, что при = 32 график воспроизводит пик с малой степенью искажения, в то время как при L = 8 и 16 кривые на графиках идут намного ниже пика. Если щирину пика определить как расстояние между точками, где мощность уменьшается до половины пиковой, то в этом случае, как видно из рис 7 7, ширина равна примерно 0,08 гц Значения ширины полосы частот окна Парзена при L = 16 и 32 равны 0,11 и 0,06 гц соответственно Следовательно, при L = 32 полоса частот окна меньше ширины пика, в результате чего и получается малая степень искажения [c.28]

На рис 7 12 показан еще более сложный спектр, соответствующий случайному процессу, состоящему из двух узкополосных источников бепого шума, причем расстояние с между полосами мало ) Для получения малой степени искажения в этом случае требуется спектральное окно с шириной полосы частот порядка с, т. е. порядка расстояния между полосами спектра Следовательно, можно сделать следующий общий вывод для получения малой степени искажения ширина полосы частот окна должна иметь тот же порядок, что и ширина самой узкой суи ественной детали спектра. Таким образом, при планировании спектрального анализа до того, как собраны данные, полезно иметь приблизительные оценки ширины самой узкой детали спектра Этот вопрос мы обсудим в разд 7 3 1 [c.28]

На рис. 9 16 показаны средние сглаженные спектры когерентности при 1 = 8, 16 и 32 для примера с щумом, пропущенным через линейную систему с применением выравнивания Параметр выравнивания 5 = 10 был найден по пику взаимной корреляционной функции на рис. 9 13 На рис 9 12 соответствующие сглаженные спектры приведены до выравнивания Сравнение рис 9 16 и 9 12 показывает, что выравнивание приводит к существенному уменьщению смещения, т. е к уменьшению степени искажения. [c.162]

Нужно сделать предположение относительно ширины а самой тонкой из представляющих для нас интерес деталей когерентности В разд 9 3 показано, что спектр когерентности обычно труднее оценивать, чем фазовый спектр. Поэтому планирование должно исходить полностью из спектра когерентности Малую степень искажения при оцениванигг спектра когерентности можно получить, выбрав ширину спектрального окна меньше а — ширины самой тонкой детали Следовательно, число запаздываний Ь можно найти по формуле (7 3 2), а именно [c.166]

Понижение дентатности ЭДТА до 5 происходит только при размыкании глицинатного цикла с протонированной карбоксильной группой. У таких катионов, как медь(И), никель(П), хром(1П), железо (III), галлий(1И), к. ч. 6 сохраняется благодаря включению молекулы воды в состав внутренней координационной сферы комплекса. Подобная перестройка, с одной стороны, уменьшает напряжения в молекуле комплексона, а с другой — сокращает степень искажений октаэдра по сравнению с комплексами этих же элементов с гексадентатным этилендиаминтетраацетатом и к. ч 6. [c.171]

В биосистеме молекула Н2П находится преимущественно в неполярном окружении (коллоидный раствор). Модельные исследования [98, 100] показали, что в растворах ПАВ порфирины являются центрами образования неполярной части мицеллы. Взаимодействие первой и второй экранирующих сфер белкового комплекса осуществляется за счет гидрофобного взаимодействия периферических заместителей с неполярным белковым окружением (псевдо-сольватная оболочка [10]) и обеспечивается пространственной "подстройкой" сольватационных центров. В этом состоит роль Н2П в поддержании третичной структуры белка в белковых комплексах. Можно полагать, что происходящие при этом сильные конформационные изменения связаны в первую очередь с перестройкой периферии молекулы биопорфирина, а не с искажением самого макроцикла [101]. Существует иная точка зрения, касающаяся наличия у металлокомплексов порфиринов некоторой конформационной гибкости. Согласно ей, именно изменение степени искажения макроцикла в комплексе, а значит, и его физикохимических свойств, вызываемое конформационной перестройкой третичной структуры белка, является залогом их биологической активности in vivo [102-104]. [c.357]

В литературе сейчас распространена идея поиска корреляций между структурой соединений и кинетическими параметрами термической диссоциации А ц В в + Срдз, например, поиск связи кинетических параметров со степенью искажения координационного полиэдра в ряду соединений. Исследователи обнаруживают такие корреляции и создают изощренную идеологию для их объяснения [22—25]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология