Электрохимические детекторы для проточно-инжекционного анализа

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ДЕТЕКТОРЫ ДЛЯ ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННОГО АНАЛИЗА [c.577]

В лаборатории при реализациия проточно-инжекционного анализа используют различные методы детектирования. Однако многие из них слишком сложны и дороги для практических промышленных проточно-инжекционных детекторов. Популярными методами детектирования в ПИА являются спектрофотометрический и электрохимический. При спектрофотометрическом определении используют детекторы, работающие в УФ- и видимом диапазонах, а также флуоресцентные. В последнее время в качестве детекторов успешно применяют диодные матрицы [16.4-52]. Флуоресцентное детектирование применяется в ПИА при контроле за ферментативными реакциями для определения продуктов ферментации [16.4-53, 16.4-54]. [c.663]

В качестве метки и с определением продукта ферментативной реакции фенола в тонкослойной электрохимической ячейке с помощью проточно-инжекционного анализа с электрохимическим детектором (ПИА-ЭХ) или жидкостной хроматографии с электрохимическим детектором (ЖХ-ЭХ) (рис. 15.5). В системе ПИА-ЭХ пробу (обычно 20 мкл) непосредственно инжектируют в тонкослойную ячейку, тоща как в системе ЖХ-ЭХ фенол задерживается на предколонке с октилдецидсиланом (10 мкм). Каждая система имеет свои достоинства. Например, в ПИА-ЭХ достигается достаточно большая пропускная способность, но меньшая чувствительность, так как инжекция порождает емкостный ток, даже если компоненты раствора субстрата при используемых потенциалах электрохимически неактивны. Емкостный ток обусловлен небольшими различиями между матриксом раствора субстрата и буферной неподвижной фазой. С другой стороны, при ЖХ-ЭХ фенол отделяется от других компонентов смеси, в том числе и тех, с которыми связано возникновение емкостного тока, но это достигается только эа счет значительного увеличения продолжительности анализа (2,4 мин для ЖХ-ЭХ по сравнению с 25 с для ПИА-ЭХ). [c.214]

Рис, 2,3, Схема электрохимического детектора с РЬ-селективным электродом для проточно-инжекционного анализа [c.39]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]