Волна адсорбционная

Различие между величинами 1/2 различных волн было использовано для определения равновесных констант взаимопревращения разных форм. Одпако не было найдено никаких доказательств существования енгидразина в апро-тонной среде [246], поэтому О Коннор [2461 объясняет мультиплетность волн адсорбционными и кинетическими явлениями. Природа многих волн еще не ясна, но, кроме того, использование различий в величинах необратимых волн для определения относительных энергий различных форм и, тем самым, констант равновесия между этими формами, как это сделано некоторыми авторами, кажется неоправданным. [c.158]

Существование запрета на очистку протоков при низких значениях МАП было связано с тем, что скорость движения противо-точной тепловой волны меньше скорости движения волны адсорбционной и при любой длительности стадий время регенерации — нагрева адсорбента превышает продолжительность адсорбционной очистки. Если система (т.е. значение МАП) задано, то преодолеть запрет можно либо отказавшись от продольной волны теплоты, либо от теплоты как таковой. Первый способ выбран в процессе с чисто термической регенерацией. В нем адсорбент нагревают, например, через стенки аппарата. Направления движения потока газа при адсорбции и потока теплоты при регенерации взаимно перпендикулярны. Продольная волна теплоты, [c.57]

Методика определения заключается в следующем. Предварительно охлажденную пробу бензина объемом 1 мл вводят в адсорбционную колонку, заполненную силикагелем и флуоресцентным индикатором. Адсорбированный образец бензина вытесняют затем изопропиловым или этиловым спиртом и далее в свете ультрафиолетовой лампы с фильтром длиной волны видимой части спектра определяют границы зон различной флуоресценции. Зону насыщенных углеводородов отсчитывают, начиная от нижнего края фронта жидкости до первого максимума интенсивности желтой флуоресценции. [c.194]

Это выражение аналогично формуле для скорости адсорбционной волны. Процесс дезактивации заканчивается, когда волна утомления доходит до конца реактора. [c.295]

Подставив для первой стадии процесса (2.1.27) в (2.1.58), после несложных преобразований получим выражение для координаты границы фронта адсорбционной волны [c.45]

В случае эмульсий без адсорбционного слоя (белых) необходимо рассмотреть зависимость между светорассеянием и распределением частиц по размеру. Теория строго справедлива только для очень разбавленных сферических дисперсий, поскольку оптическая интерференция между частицами усложняет исследование. Если размер частиц превышает длину волны света (< 0,1 Я), светорассеяние описывается теорией Релея, согласно которой рассеяние пропорционально квадрату объема частиц. Поэтому флокуляция будет сопровождаться увеличением светорассеяния или мутности. [c.103]

При адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на электроде возникают адсорбционные токи в виде волн, расположен.ных на вольт-амперных кривых до или после волны диффузионного тока. Значение адсорбционных токов прямо пропорционально высоте столба ртути. С ростом температуры адсорбционный ток уменьшается и затем исчезает. [c.291]

Рис. 204. Полярограммы с адсорбционной пред-волной, рассчитанные по уравнению (71.11) при адс=0.2 и различных значениях Р

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

Брдичка впервые предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями и развил соответствующую теорию, согласно которой появление адсорбционной предволны обусловлено облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции продуктов реакции, и поэтому она предшествует основному электродному процессу, потенциал полуволны которого близок для обратимой системы к окислительно-восстановительному потенциалу системы. Наоборот, адсорбция реагента затрудняет разряд, в связи с чем процесс с участием адсорбированного вещества О протекает при более отрицательных потенциалах, чем потенциал полуволны обратимой окислительно-восстановительной системы. [c.126]

Кроме того, на практике более общий случай представляет собой ситуация, когда при самых малых концентрациях деполяризатора одновременно на /, -кривой появляются и адсорбционная предволна и основная волна (отвечающая обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции продукта). Это свидетельствует о том, что даже в условиях частичного заполнения поверхности не все образовавшиеся частицы продукта, адсорбируясь, остаются на электроде часть их уходит в раствор, снижая высоту предволны и обусловливая появление тока основной волны. Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при малых концентрациях деполяризатора указывает на не слишком высокую адсорбируемость продукта реакции во многих случаях (восстановление хинина, окиси наркотина). Таким образом, реальные условия адсорбции оказываются гораздо сложнее, чем это постулировалось в теории Брдички. [c.131]

Рис. 4.2. Зависимость предельного тока от концентрации метиленового голубого в растворе I — для адсорбционной предволны 2 — для нормальной волны

Электронографический метод исследования подобен рентгенографическому. Он основан на дифракции электронов кристаллами. Важная особенность электронографии по сравнению с рентгенографией заключается в более сильном (на несколько порядков) взаимодействии электрона с веществом и малостью длины электронной волны, что позволяет исследовать на просвет структуру частиц размером 1 ч- 100 нм, т. е. коллоидной степени дисперсности. Электронографический метод был успешно использован при исследовании структуры многих коллоидных частиц, изучении поверхностных пленок, тонких адсорбционных слоев. [c.396]

Адсорбционные токи. Адсорбционные токи возникают при адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на капельном электроде. Если адсорбируется окисленная форма, а восстановленная форма не адсорбируется, то в ходе электродного процесса необходимо дополнительно компенсировать энергию адсорбции. В этом случае, следовательно, вообще требуется большая энергия, чем при восстановлении свободных молекул. В результате на полярограмме возникают две волны. Первая соответствует восстановлению свободных молекул и определяется диффузией, вторая вызвана восстановлением адсорбированных частиц и возрастает до предельного значения, которое соответствует электроду с полностью покрытой вследствие адсорбции поверхностью. В случае адсорбции восстановленной формы возникает адсорбционная предволна, так как затем при восстановлении затрачивается меньшая энергия, чем при восстановлении свободной формы. По достижении предельной величины адсорбционной предволны при более отрицательном значении потенциала возникает волна восстановления свободной формы (рис. 4.14). [c.127]

Величина адсорбционного тока пропорциональна высоте столба ртути-Особенно характерна температурная зависимость. С увеличением десорбции при повышении температуры волна уменьшается и затем исчезает. Линейная зависимость адсорбционного тока от концентрации веществ наблю. дается только в определенной области. [c.127]

Если субстрат илн продукт реакции адсорбируется на поверхности электрода, то в дополнение к диффузионной волне можно наблюдать адсорбционную волну В случае адсорбции продукта могут протекать следующие процессы [c.120]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

В случае, когда адсорбируется электрохимически активное вещество, при малых концентрациях деполяризатора наблюдается волна, высота которой достигает постоянного значения по мере увеличения концентрации. Однако при более положительных потенциалах появляется новая волна (рис. 12.4, а). Дальнейшее увеличение концентрации деполяризатора не влияет на высоту волны при более отрицательных потенциалах, но ведет к возрастанию новой волны. Такой характер изменения высоты волн обусловлен необходимостью преодоления сил адсорбции при восстановлении адсорбированных молекул деполяризатора. Из двух волн вторая является адсорбционной, так как наблюдается при более отрицательных потенциалах. Постоянство ее высоты при повышении концентрации деполяризатора объясняется полным покрытием поверхности электрода адсорбирующимися молекулами несмотря на увеличение их концентрации, они не мог т адсорбироваться на электроде. [c.450]

Если адсорбируется продукт электрохимической реакции, то адсорбционная волна наблюдается при более положительных потенциалах, чем диффузионная волна (рис. 12.4, б). Это происходит потому, что в процессе адсорбции продукта электрохимической ре- [c.450]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Накопленные к настоящему времени в литературе по этим вопросам данные связаны в основном со следующими четырьмя проблемами 1) влияние адсорбции ПАОВ в условиях нестационарной диффузии на протекающие с его участием электрохимические процессы (адсорбционные предшествующие и последующие волны) 2) влияние адсорбции электрохимически инактивного ПАОВ на диффузионные процессы у твердого электрода в стационарных условиях 3) влияние адсорбции не участвующих в электродном процессе ПАОВ на скорость конвективных потоков у поверхности жидкого электрода в условиях, когда причина возникновения конвекции не связана с адсорбцией ПАОВ (полярографические максимумы первого и второго рода) 4) возникновение в определенных условиях при адсорбции ПАОВ спонтанных тангенциальных движений поверхности жидкого электрода (полярографические максимумы третьего рода). [c.124]

Еще одним признаком адсорбционной природы изучаемого тока может служить зависимость высоты волны от температуры. Так как адсорбция при увеличении температуры падает, то и адсорбционная волна при этом уменьшается, а при достаточно вы-(Сокой температуре исчезает совсем. [c.128]

Адсорбционные волны изучались в последующие годы чешскими электрохимиками и в работах Е. Лавирона. Наиболее подробное исследование было проведено Р. Гуиделли и сотр., в частности, вновь была подробно изучена система метиленовый голубой—его лейкоформа (МГЛ). Полученные зависимости предельных токов адсорбционной лредволиы и основной волны от объемной концентрации метиленового голубого приведены на рис. 4,2. [c.131]

В целом при трактовке природы адсорбционных волн Гуиделли исходит из анализа изменения стандартной свободной энергии в ходе реакции при различных соотношениях между адсорбируе-мостями реагента и продукта. Начальное равновесное состояние реагирующей системы в процессе, ответственном за появление адсорбционной волны, включает адсорбированный реагент, а конечное— адсорбированный продукт. Начальное и конечное состояние в процессе, определяющем появление нормальной волны, представляют собой неадсорбированные молекулы реагента и продукта. Иными словами, поверхностная редокс-система ответственна за появление адсорбционной волны, а объемная редокс-система — за появление нормальной волны. При этом Го = = Гн при потенциале полуволны адсорбционной волны и с о = = с р при потенциале полуволны нормальной волны. [c.134]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Исследователя интересует зависимость интенсивности дифракционных лучей от координат атомов в элементарной ячейке кристалла. Но интенсивность луча зависит и от целого ряда других факторов и вторичных эффектов. На нее влияет характер поляризации рентгеновской волны (поляризационный фактор Р), кинематическая схема прибора (фактор Лорентца Ь), степень поглощения рентгеновских лучей в кристалле (адсорбционный фактор Л), степень совершенства кристалла (первичная и вторичная экстинкции), величина термодиффузного рассеяния (фактор ТДР). [c.90]

В ряде работ подчеркивается, что тормозящее действие ПАВ не сводится лишь к замедлению диффузии разряжающихся частиц, но обусловлено появлением дополнительного активационного барьера. Тормозящее действие адсорбционных пленок по величине значительно выше того эффекта, который вызывается изменением Ч гно-тенциала. М. А. Лошкарев установил, что введение в кислый раствор тетрабутиламмония или трибензиламина вызывает резкий сдвиг полярографической волны восстановления цистина к отрицательным потенциалам, тогда как наблюдаемое при этом уменьшение абсолютной величины отрицательного Тглотенциала должно было бы сдвигать волну восстановления цистина к положительным потенциалам. Торможение электродного процесса восстановления цистина в кислой среде значительно сильнее при добавлении катионных ПАВ (тетрабутиламмоний, трибензиламин), чем нейтральных веществ (нафтол, эозин, камфора). [c.380]

Таким образом, высота чисто диффузионной полярографической волны пропорциональна квадратному корню нз высоты столба ртути. По зависимости предельного тока от высоты столба ртути можно различать также реакции переноса электрона, ограниченные скоростью предшествующей химической реакции (кинетические волны) или скоростью адсорбции субстрата или продукта реакции (адсорбционные волны) Вид зависимости соответствующи.х предельных токов, а также каталитического тока (ограничен влиянием полярографнчески неактивного катализатора) от к приведен ниже. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология