Равновесие адсорбционно-десорбционное

Проведенное исследование позволяет сделать вывод, что точность оценивания параметров повышается с увеличением радиуса гранул адсорбата и возрастанием объемных скоростей газа-носителя. При увеличении констант скорости адсорбции и адсорбционно-десорбционного равновесия Ка необходимо увеличивать продолжительность подачи импульсов и время между измерениями выходных концентраций реагентов. Необходимо отметить, что удачный выбор временных промежутков между измерениями концентраций Ai позволяет значительно повысить точность определения параметров моделей кинетики адсорбции. Заметим, что влияние различных факторов на точность оценок рассчитывалось при радиусе гранул адсорбата = 2,5 мм, что соответствует радиусу зерна катализатора широкого класса и объемной скорости W = = 1,57 мл/с [69, 24]. [c.218]

Вывод уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра для твердых адсорбентов базируется на ряде исходных предпосылок 1) адсорбционные силы подобны силам основных валентностей и действуют на малых расстояниях 2) адсорбционной активностью обладает не вся поверхность адсорбента, а лишь определенные активные центры, расположенные преимушественно на выпуклых участках поверхности выступах, ребрах, углах 3) молекулы адсорбированного газа фиксируются на адсорбционных центрах, не перемещаются по поверхности адсорбента и не взаимодействуют друг с другом. Для упрощения вывода принималось, что все адсорбционные центры энергетически равноценны и каждый такой центр может удержать только одну молекулу адсорбата. В результате такой адсорбции образуется мономолекулярный слой адсорбированных молекул. Поскольку одновременно с адсорбцией протекает обратный ей процесс десорбции, адсорбированные молекулы газа или растворенного вещества через какой-то период времени отрываются от поверхности адсорбента под действием молекулярно-кинетических сил. При равенстве скоростей этих процессов в системе устанавливается динамическое адсорбционно-десорбционное равновесие. [c.334]

Функциональные операторы перечисленных стадий, объединен-ные в математическую модель контактно-каталитического процесса на зерне катализатора, включают следующие группы параметров, подлежащие идентификации параметры адсорбционно-десорбционного равновесия кинетические коэффициенты поверхностных процессов коэффициенты переноса транспортных стадий. [c.149]

Система допущений, лежащая в основе той или иной модели адсорбционно-десорбционного равновесия, а также соответствующие аналитические соотношения этих моделей не представляют труда для формализации и представления в базе знаний экспертной системы рассматриваемого уровня иерархии гетерогенно-каталитической системы. [c.151]

Электронный фактор в окисных катализаторах тесно связан с полупроводниковыми свойствами металлических окислов. Процесс хемосорбции газов на окислах был рассмотрен в предыдущем разделе на основе этих представлений. Они же, естественно, обусловили поиски связи между типом полупроводимости и каталитической активностью. Такая связь была сравнительно недавно установлена, и можно ожидать, что в результате дальнейших исследований в этой области удастся получать сведения о механизме реакции, определяя влияние, которое оказывает изменение электронной структуры катализатора на протекание реакции. В случае окисных катализаторов наряду с чисто электронными эффектами большое значение могут иметь и ионные явления это особенно существенно при более высоких температурах, когда основное значение, по-видимому, имеют такие факторы, как подвижность ионов и вакансий и удаление ионов кислорода с поверхности под действием газов-восстановителей. Более того, есть основания считать, что на катализаторе при соприкосновении с реагирующей смесью сначала протекает особый процесс адаптации (приспособления к реагирующей смеси), в результате чего его электронная структура приходит в равновесие с протекающими на поверхности адсорбционно-десорбционными процессами. Таким образом, строгое разграничение на катализаторы р-типа или п-типа является, по-видимому, менее важным, чем подразделение их по доле р-типа или п-типа, устанавливающейся и поддерживаемой во время определенного каталитического процесса при заданных условиях [101] эта характеристика катализатора может оставаться неизменной в течение данной каталитической реакции. Каталитическая стабильность смешанных окисных систем может быть частично обусловлена такого рода эффектом. [c.523]

Подобное мнение носит дискуссионный характер, так как системы не были выдержаны до наступления адсорбционно-десорбционного равновесия. Авторы работы [И] предполагают, что дифильные молекулы ПАВ [c.30]

Устанавливающееся адсорбционно-десорбционное равновесие обусловливает определенное количество и тип адсорбированных па поверхности зародыша соединений. Зародыш с адсорбированными иа его поверхности соединениями называется первичной ССЕ. [c.77]

При промывке водородом вакуумной системы МХ-1,303 постоянный уровень фона устанавливался через 40—45 мин. Хорошие результаты дает прогрев до 300—350° С в течение 15—20 мин ионизационной камеры, которая, как показано [74], является основным источником фона. Ослабление памяти достигается также споласкиванием прибора анализируемым образцом, поскольку оно способствует насыщению поверхности и установлению адсорбционно-десорбционного равновесия для исследуемого продукта. [c.49]

Все остальные адсорбционно-десорбционные стадии и стадии на поверхности находятся в активном равновесии. [c.296]

Фазовые адсорбционные равновесия и адсорбционно-десорбционные разделения исследовались нами динамическим стационарным методом [7]. Применение же хроматографии для точных измерений низкотемпературных адсорбционных коэффициентов разделения (5) в ряду орто-иара-модификаций изотопов водорода затрудняется зависимостью от степени заполнения поверхности (0) [4—9]. На окиси алюминия для хроматографии (ОАХ) пами наблюдалась преимущественная адсорбция 0-Н2 [6, 7] и П-Ва [8] соответственно из смесей 0-Н2— и-Нз и тг-Ва — о-В . Количественное исследование разделения стало возможным после специальной обработки адсорбента, смысл которой, по-видимому, заключался в частичном подавлении и стабилизации парамагнитных центров путем хемосорбции атомов водорода. [c.63]

В адсорбционно-десорбционных стадиях I и 3 практически устанавливается равновесие, лимитирующей является химическая реакция на поверхности 2. Для этого случая скорость пря .шго процесса [c.129]

Одним из первых обзоров, включающим теоретические обобщения по механизму отравления платиновых контактов, является работа [351. По мнению автора, отравление катализаторов — избирательный адсорбционный эффект, зависящий от образования сильных адсорбционных связей между контактом и ядом. К числу каталитических систем, чувствительных к отравлению, относятся металлы УП1 группы, щироко применяемые для гидрирования и дегидрирования. Ядами обычно бывают те сильно адсорбируемые вещества, которые имеют способность (вследствие сильного связывания с катализатором) накапливаться в адсорбированной фазе на поверхности контакта в процессе адсорбционно-десорбционного равновесия. Вследствие покрытия ядом поверхность уже не оказывается свободной для обычного участия в адсорбции и катализе менее сильно удерживаемых, но способных реагировать веществ. По данным [351], наличие или отсутствие токсических свойств зависит от электронной конфигурации потенциально токсичного элемента в молекуле. Если этот элемент содержит неподеленные внешние электронные пары, благодаря которым возможна хемосорбционная связь с металлическим катализатором, то молекула токсична. Так, токсичной будет молекула сероводорода Н 5 Н, но нетоксичен сульфат-ион [c.130]

Кр — константа равновесия реакции т — константа адсорбционно-десорбционного [c.144]

Такой эффект был назван термодинамическим фактором селективности 13]. Этот фактор также важен в реакциях тина (1), где его влияние усиливается благодаря 1) способности промежуточного соединения В быстро десорбироваться, прежде чем оно успевает прореагировать далее, и 2) малой тенденции к повторной адсорбции соединения В катализатором, после того как оно покинуло поверхность. Реакции типа (2) не подвергаются влиянию адсорбционно-десорбционного равновесия. [c.280]

Скорость поверхностных реакций адсорбированных молекул А и В с реагентом К низка но сравнению со скоростью, при которой устанавливается адсорбционно-десорбционное равновесие. Для взаимодействия адсорбированных молекул А и В с К можно записать [c.283]

Допустим, что адсорбционно-десорбционное равновесие для реагента А устанавливается быстро. Следовательно, для определения величины поверхности, занятой молекулами А, применимо уравнение (30). Величина поверхности, занимаемой молекулами В при установившемся режиме, определяется уравнением (43). Следовательно, скорость образования продуктов В и С соответственно равна [c.286]

Из этого можно сделать вывод, что наличие в ядре полярных заместителей затрудняет образование димера и облегчает образование мономолекулярного продукта восстановления. По-видимому, эти заместители существенно влияют на сложное адсорбционно-десорбционное равновесие на катоде, уменьшая число адсорбированных молекул. Поэтому вероятность приобретения молекулой двух электронов ранее, чем произойдет десорбция, возрастет и, следовательно, образование димерного продукта должно снизиться [127]. [c.178]

В общем случае зависимость с от локальных параметров пленки связана с адсорбционно-десорбционными процессами и поперечной диффузией ПАВ и поэтому является весьма сложной. Однако если время установления диффузионно-адсорбционного равновесия в элементе пленки мало по сравнению с характерными временами движения элемента, эта зависимость существенно упрощается. Для бинарной системы [c.13]

До работ Зелинского уголь был известен как адсорбент. В качестве катализатора он использовался весьма редко и то лишь в реакциях окисления и присоединения хлора. Для платины он является носителем, но таким, который имеет большое значение в изменении физико-химических условий реакций гидрогенизации— дегидрогенизации. Адсорбировав на своей поверхности большое количество водорода в относительно малом объеме, уголь таким образом как бы заменяет давление и этим ускоряет или замедляет реакции- гидрогенизации — дегидрогенизации в зависимости от смещения равновесия адсорбционно-десорбцион-ных процессов. [c.120]

Обычно каталитические эксперименты проводят на лабораторных микрокаталитических установках при стационарном и нестационарном протекании процессов диффузии и адсорбции реактантов при этом одним из наиболее перспективных способов исследования физических свойств катализаторов и адсорбентов является экспрессный импульсный хроматографический метод, позволяющий в ограниченные промежутки времени для значений технологических параметров, близких к промышленным, получить (в частности, для MOHO- и бидисперсных моделей зерен катализаторов) важную информацию о численных величинах их констант, таких, как эффективные коэффициенты диффузии в макро- и микропорах, константы скорости адсорбции, константы адсорбционно-десорбционного равновесия, коэффициенты массоотдачи. Для оценки последних применяются метод моментов, метод взвешенных моментов, методы, использующие в своей основе преобразования Лапласа и Фурье и т. д. Однако все они обладают существенными недостатками применимы только для линейно параметризованных моделей, не позволяют провести оценку точности полученных параметров и оценку точности прогноза по моделям, не допускают проведение планирования прецизионного и дискриминирующего эксперимента. Отметим также, что при их практическом исполь- [c.162]

Численное решение записанной системы уравнений проводилось методом ортогональных коллокаций. Исследовался пример решения модели (4.20)—(4.26) с линейной кинетикой адсорбции, т. е. / (X, п, 0) = Ла (X — п1Ка), где Ка — константа адсорбционно-десорбционного равновесия Ка — константа скорости адсорбции. При проведении расчетов принимали 7 = 13 мл 7а = 5 мл к = 25,0 см/с >эф = 0,2 см7с ц = 0,4 6 = 1 г/см . Варьировали РГ от 1 до 2 мл/с, Д от 0,1 до 1 см, ка от 2 до 100 мл/г с. Ка от 1 до 50 мл/г, Д( от 3 до 10 с, а также величину и форму входного сигнала Свх t) [c.213]

Формулы (11.126) перестают быть справедливыми, если имеется хотя бы одна медленная адсорбционно-десорбционная стадия. Не будем выписывать громоздких общих кинетических выражений для случая, когда скорости всех стадий адсорбции, реакции и десорбции сравнимы между собой (хотя получить их нетрудно), и рассмотрим лишь один важный частный случай. Пусть исходное вещество находится в адсорбционном равновесии, а десорбция промежуточного вещества А2 замедлена. Предположим также, что концентрация веществ Аа и Аз в объеме пренебрежимо малы, что может обеспечиваться быстрым удалением десорбировавшихся продуктов из зоны реакции. Тогда степени заполнения поверхности определяются уравнениями [c.93]

Кроме того, если принять равновесную модель для газоадсорбционной хроматографии, т. е. предположить, что при прохождении газа через колонну устанавливается адсорбционно-десорбционное равновесие, а также принять, что газ входит и выходит из колонны с постоянной скоростью т], причем перепад давления р внутри колонны близок к нулю, то время, необходимое для прохождения через колонну А -го компонента газа, т. е. неисправленное время удерживания к-то компонента, равно [c.217]

Это уравнение можно проинтегрировать в предположении, что при переходе от одного места неоднородной поверхности к другому значения коэффициентов скоростей связаны с соответствующими константами равновесия соотношениями типа Бернстеда [19]. Для адсорбционно-десорбционной стадии это означает, что [c.30]

Если предположить, что изотоппый обмен в молекулярном азоте протекает по адсорбционно-десорбционному механизму, то скорость обмена позволяет определять скорости адсорбции и десорбции в условиях, близких к адсорбционному равновесию. Это открывает возможность выяснения природы лимитирующей стадии синтеза аммиака. [c.136]

Коснемся лишь нескольких важных эффектов, обнаруженных экспериментально с помощью масс-спектрометрической методики. Гримли [109] показал, что характер углового распределения мономерных и димерных молекул, испаряющихся из неидеального эффузионного отверстия, неодинаков. Теоретически рассмотрено адсорбционно-десорбционное равновесие диссоциации димерных молекул на стенках эффузионного отверстия [110]. В более поздних работах Гримли и сотр. изучены функции углового распределения для эффундирующих паров хлоридов калия, натрия, цезия [111] и серебра [112]. Испаритель с вращающейся эффузионной камерой описан в работе [ИЗ]. [c.47]

Сайанс и Кроссер [3] получили соотношение между требуемой длиной колонки, расположением точки ввода в колонку разделяемой смеси и степенью разделения двухкомпонентной смеси на основе теории вероятностей. В предположении, что в колонке не происходит продольной диффузии и установилось адсорбционно-десорбционное равновесие (т. е. отношение скоростей адсорбции и десорбции примерно равно величине коэффициента распределения), эти соотношения для колонки, в которой точка ввода веществ находится посредине, имеют вид [c.337]

Как уже было установлено, яды обычно являются теми сильно адсорбируемыми веществами, которые, если они даже присутствуют только в виде следов, имеют склонность (благодаря их сильному связыванию с катализатором и поэтому большой продолжительности их жизни в адсорбированном состоянии) накопляться в адсорбированной фазе па поверхности катализатора в процессе адсорбционио-десорбционного равновесия. Вследствие покрытия ядом поверхность уже не оказывается свободной для обычного участия в адсорбции и катализе менее сильно удерживаемых, но способных реагировать веществ. Обычные каталитические яды можно разделить на следующие основные классы [c.102]

Благодаря таким свойствам удалось, например, определить изменение ферромагнетизма за счет адсорбции. Это изучение адсорбционной связи было позднее дополнено работой по фотоэлектрической эмиссии и проводимости конденсированных металлических пленок. Таким путем можно было показать, что адсорбционная связь является ковалентной. Оказалось также возможным изучить адсорбционное равновесие водорода при более высоких температурах, чем применяемых ранее, и измерить обмен изотопов водорода между газовой фазой и адсорбированным слоем. Было показано наличие неоднородности поверхности металла, хотя в то же время эта неоднородность ледостаточна для объяснения хорошо известного факта уменьшения теплот адсорбции по мере заполнения поверхности. Хотя неоднородность поверхности значительно усложняет кинетику реакций, тем не менее было показано, что адсорбционно-десорбционные процессы играют существенную роль в реакции установления равновесия Нг Ч- Ог. При очень низких температурах, по-видимому, должен быть более быстрый путь осуществления этого равновесия. В этом случае адсорбированные атомы могут и не участвовать в процессе по крайней мере на основной части поверхности. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология