Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Каталитическое действие радикала ингибитора

    Каталитическое действие радикала ингибитора [c.460]

    Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]


    Регенерация ингибиторов окисления. В некоторых системах одна молекула ингибитора может обрывать большое число цепей (/ 2). Это наблюдается, когда по реакции активного центра (R- или RO. -) с продуктом превращения ингибитора (1п>) снова образуется исходный ингибитор или ингибитор действует каталитически, переводя активный ROj в малоактивный радикал. [c.162]

    Другой весьма специфичный тип белок-белкового взаимодействия представлен ингибированием трипсина маленьким белковым ингибитором из поджелудочной железы быка. Последний белок состоит из 58 аминокислотных остатков, образующих весьма компактную структуру, содержащую три дисульфидных связи. Вследствие такой компактности белок не очень чувствителен к протеолитической атаке. Боковой радикал Lys-15, однако, полностью экспонирован и представляет собой участок взаимодействия с трипсином, а также его ингибирования. Обычный каталитический механизм действия сериновых протеиназ , представителем которых является трипсин, предполагает образование нековалентного комплекса, за которым следует ацилирование Ser-195 фермента карбонильной группой лизина или аргинина и высвобождение первого продукта реакции. Завершает процесс деацилирование ацилфермента. [c.563]

    Из кинетического уравнения (VIII) следует, что если ингибитор А сам не является свободным радикалом, то начальная атака его радикалом R02- в качестве первого продукта реакции должна дать новый радикал. Этот новый радикал может реагировать с самим собой, с другим радикалом КОг-, вероятно, с радикалом R- или даже со свободным кислородом. Каждая из этих вторичных реакций может снова быть процессом обрыва цепи по отношению к главному аутоокислению и в самом деле, большинство эффективных технических ингибиторов аутоокисления участвует в обрыве нескольких реакционных цепей на молекулу. Очевидно, конечно, что добавленный ингибитор полностью разрушается или превращается в инертные продукты. Обстоятельства становятся еще более сложными, когда нужно найти ингибитор, сохраняющий свою эффективность даже в присутствии потенциально каталитических ионов металлов вроде тех, о которых упоминалось в предыдущем разделе. Некоторые из реакции, в которых проявляется действие ингибитора, рассмотрены в гл. 9. [c.26]


Смотреть главы в:

Химическая кинетика -> Каталитическое действие радикала ингибитора




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте