Получение эфиров гликолей из а-окисей и спиртов

Так как реакции раскрытия окисного цикла представляют собой нуклеофильное замещение при атоме углерода, то естественно, что при этом очень часто наблюдается обращение конфигурации соединения. Другими словами, при раскрытии цикла новые заместители занимают транс-положение. Это очень хорошо можно видеть на большом числе примеров в алицикличе-ском ряду. Так, окись циклогексена дает с галогеноводородами транс-хлоргидрин [145] и транс-бромгидрин [146]. При раскрытии кольца окиси циклогексена п-толуолсульфокислотой образуется моно-л-толуолсульфонат циклогександиола (II), имеющий транс-конфигурацию [147]. Циклогексан-диол (I), полученный из окиси циклогексена, также имеет транс-конфигурацию [146]. Это характерно для окисей алициклических олефинов [148]. Так, транс-гликоли получаются при раскрытии окисного кольца окисей циклопентена, индена, 1-метилциклогексена, 1-циклогексилциклогексена [149] и циклогептена [150]. Подобным образом монометиловый эфир 1,2-цикло-гександиола XXVI, полученный из окиси циклогексена и метилового спирта, имеет транс-конфигурацию [151] [c.24]

Замещение гидроксила в спиртах на остаток неорганической кислоты (получение алкилгалогенидов и эфиров неорганических кислот). Получение простых эфиров из спиртов и гликолей в кислой среде. Синтез циклических простых эфиров (окись этилена, диок- [c.219]

Как и гидратация окиси этилена в гликоли, эта реакция может протекать в присутствии кислотных катализаторов и в их отсутствие. В Германии для получения простых моноэфиров на каждый объем окиси этилена брали 5—7 объемов метилового, этилового или н-пропилового спирта, и проводили процесс при 200—220°С и давлении до 45 атм. Скорость этой реакции значительно меньше, чем скорость гидратации окиси этилена в отсутствие катализаторов. Получающиеся смеси содержали 85% эфиров этиленгликоля, 10% эфиров диэтиленгликоля и 2—3% эфиров триэтиленгликоля общий выход эфиров был равен 90—95%, считая и на окись этилена, и на спирт [11]. [c.346]

Гликоли, глицерин и жиры. Предел органических соединений — Гликоли жирного ряда. — Получение и свойства этиленового гликоля. — Действие хлористого водорода. — Ангидриды этиленового гликоля, окись этилена, и полиэтиленовые гликоли. — Сочетание гликолей с кислотами. — Оксифенол или пирокатехин. — Жиры. Глицерин есть спирт. Его производные хлорангидриды, эфиры и др. — Естественные жирные вещества, их свойства и состав. — Стеарин и олеин. Глицерины других рядов. — Понятие [c.32]

Аналитический контроль технологического процесса получения простых моноэфиров гликолей реакцией окисей алкиленов со спир-та1ги может быть полностью проведен газохроматографическим методом. Не иступивший в реакцию этиловый спирт в синтезе этилового эфира этиленгликоля (так называемый возвратный спирт) анализируется при 90 °С на колонке 150 X 0,4 см, наполненной тефлоном, модифицированном триэтиленгликолем детектор — катарометр. Компоненты выходят в следуюш,ем порядке диэтпловый эфир, окись этилена, вода и этилцеллозольв [37]. Интересно, что окись этилена (т. кип. 10,7 °С) удерживается на триэтиленгликоле сильнее диэтилового эфира (т. кип. 34,6 °С), что можно объяснить образованием весьма прочной водородной связи циклического эфира — окиси с триэтиленгликолем. [c.344]

Осн. работы посвящены исследованию превращений углеводородов и их кислородных производных (эфиров, спиртов). Получил (1873) окись этилена из этиленбромида в присутствии оксида свинца. Сформулировал (1877) правило, согласно которому спирты, имеющие гидроксильную группу у углерода с двойной связью, необратимо превратцаются в изомерные предельные альдегиды и кетоны (правило Эльтекова). Разработал метод определения строения непредельных соед. Создал (1878) способ метилирования олефинов. Открыл (1878) р-цию получения альдегидов и кетонов нагреванием соответствующих (X- и (5-дибромалканов с водой в присутствии оксида свинца (последнюю стадию этой р-ции — превращение (х-гликолей в карбонильные соед.— называют перегруппировкой Эльтекова). [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология