Гликоли транс

Вопрос о том, какая конформация является наиболее предпочтительной, решается не столь просто для молекул, содержащих заместители различной природы. ИК-спектры показывают в этилен-гликоле наличие не только транс-кон-формера, но и гош-формы, стабилизированной водородной связью [c.127]

Обратимся еще раз к стереоизомерным ииклопентандиолам-1,2 и на этот раз внимательнее рассмотрим реакции, приводящие к их образованию. При гидроксилировании циклопентена перманганатом калия образуется только один стереоизомер — ыс-гликоль, а при гидроксилировании циклопентена надкислотами получается исключительно транс-тлшолъ. Существуют также стереоизомерные 1,2-дибромциклопентаны, однако установлено, [c.289]

Для циклического гликоля, что имеет место и в сахарах, оба гидроксила должны находиться в цис-положении, транс-гликоли комплекса с борной кислотой не образуют. [c.43]

Расчеты по РМХ конформаций этана и его замещенных аналогов (I) фторэтана, 1,2-дифторэтана, этанола, цианоэтана, этилен-гликоля 2-фторэтанола и 1,2-дицианэтанола — предсказывают предпочтительность гош-формы для этих молекул, что полностью согласуется с экспериментом. Но вычисленные разности энергии гош- (II) и транс-форм (III) слишком велики по сравнению с опытными данными (более подробно о внутреннем вращении в этане см. раздел 13.2) [c.302]

Взаимодействие надкислот с олефинами первоначально идет как цис-присоединение с образованием эпоксидных мостиков. При их раскрытии образуется транс-гликоль [c.253]

Имеется много реагентов, которые могут подобным образом окислять олефины, однако здесь рассматриваются наиболее важные из них. Наибольший интерес представляют те реагенты, которые действуют стереоспецифично и приводят к полному или преимущественно цис- или гранс-присоединению двух оксигрупп. В случае многостадийных реакций цис- или граис-присоединение, если не делается особых оговорок, относится к реакции в целом, а не к отдельной стадии процесса. Ниже показаны структурные отношения между олефином цис- или гране-конфигурации и образующимся гликолем, который может быть обозначен как цис- или транс, эритро- или трео-, мезо- или /-форма в зависимости от остальных имеющихся групп [c.114]

Циклогексен, подобно циклопентену, можно окислить либо перманганатом калия, либо надмуравьиной кислотой, причем в результате окисления перманганатом калия образуется i/ыс-гликоль, а при окислении над-кислотой — транс-гликоль. Детальное обсуждение этих стереоизомеров настолько тесно связано с конформационным анализом, что его лучше провести в одном из следующих разделов (разд. 9.16). [c.283]

Сложным и еще далеким от разрешения является вопрос о сравнительной легкости образования бензилиденового производного в зависимости от взаимного положения гидроксилов в углеводе, т. е., другйми словами, вопрос о том, какого типа бензилиденовое производное образуется, если имеются несколько возможностей замыкания циклического ацеталя вследствие присутствия нескольких гидроксильных групп в моносахариде. На основании имеющегося, правда, не слишко.м обширного,. материала обычно считают, что по своей сравнительной реакционной способности в этом случае гликольные группировки могут быть расположены в следующий ряд цис-р-гликоль > транс-(3-гликоль > цис-а-гликоль > -гликоль. Однако эта закономерность никак не. может считаться строгой и в каждом отдельном случае структура бензилиденового производного нуждается в точном доказательстве, причем в данном случае вопрос еще более запутан, чем для изопропилиденовых производных. [c.84]

Поскольку окислы металлов, рассмотренные в данном разделе, образуют надкислоты с перекисью водорода, то можно предполоншть что механизм реакции в данном случае может быть таким же, как и при энокси-дации олефинов органическими перкислотами. Однако ни п одном случае при таких реакциях не была выделена эпокись. Мы полагаем потому, что реакция проходит через стадию образования промежуточного оксониевого продукта(1Х), который может взаимодействовать с анионом окиси металла, образуя промежуточный продукт (X), легко подвергающийся гидролизу с образованием транс-гликоля. Для случая надванадиевой кислоты [c.371]

Так как полученные по такому методу гликоли являются транс-1,2-гликолями, то реакция йодбензоата серебра (XVIII) с олефинами может протекать через промежуточный ион (XIX), который присоединяется к иону бензоата, образуя трамс-иодбензоат (XX). Такой промежуточный [c.376]

Два циклопентандиола-1,2, полученные из циклопентена при действии двух различных реагентов, являются стереоизомерами и имеют структуры I и П. Остается только решить, какую структуру приписать каждому из соединений. Например, будет ли гликоль с т. пл. 30 °С г ис-или транс-изомером [c.282]

Окись циклогексена в эфирном растворе присоединяет л-толуол-сз льфокислоту [1946] с выходом 90% моносульфоната транс-гликоля [c.344]

Особо селективные жидкие фазы по отношению к некоторым соединениям. Растворы нитрата серебра в полиэтиленгликоле, полипропилен-гликоле и бензилцианиде. Бензилцианид не гигроскопичен и не требует применения сухого газа-носителя, В этом его преимущество по сравнению с гликолями. Максимальная рабочая температура колонкн 40° С. Ион серебра в AgNOs способен как акцептор электронов проявлять донорно-акцепторное взаимодействие с олефинами, ароматическими соединениями и селективно удерживать их в колонке, Наблюдается хорошее разделение цис- и транс-олефинов. Парафины не задерживаются этим адсорбентом и быстро проходят через колонку. [c.283]

При гидролизе эпокисей происходит инверсия, приводящая к тому, что эпокись из ц с-олефина дает трео-, а из транс-олефаня — эритро-гликоль [311. [c.210]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Во многих случаях эпоксиды можно выделить, если работать г, индифферентных растворителях, например с надбензойной кисли той в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В иных случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу иш сольволизу до соответствующих гликолей или их сложных эфироп Раскрытие эпоксидного кольца в разбавлен ных кислотах или Ш( лочах представля[,ет собой 8к2-реакцию, протекающую через аь-разованне пространственно-фиксированиых систем, что прииодиг к получению транс-гликолен [c.342]

Этот механизм был предложен 9, 10 в связи с соотношением скоростей окисления цис- и транс-гликолеИ йодной кислотой и в связи с влиянием величины рИ реакционной среды ня скорость окислеиия этиленгликоля, пинакона и цис- и /дракс-циклогсксгнгликолрй. [c.363]

ПРЕВб РЕАКЦИЯ, получение транс-гликолей взаимод. [c.83]

С олефинами образуются дибензоаты соответствующих гликолей. Он предположил, что реакция протекает г две стадии с промежуточным образованием ацилированн9р6 иодгиДрина VII. В настоящее время установлено, чтд уммарная реакция представляет собой транс-присоединение. Вудворд [179], опираясь на ранние исследования Уинстейна и Баклса [174], показал, как превращение ацилированного иодгидрина VII в аци-лированный гликоль VIII может протекать с обращением конфигурации. В этом случае суммарная реакция представляет собой цыс-присоединение и может быть выражена следующей схемой [c.130]

Ответ на этот вопрос можно получить рядом способов. Так, например, из рассмотрения моделей очевидно, что атомы кислорода более сближены в г ыс-конфигураиии, чем в транс. Определение расстояния кислород — кислород методом рентгеноструктурного анализа безусловно позволит приписать правильную конфигурацию. Другой очень изящный способ доказательства конфигурации этих гликолей будет обсужден в следующем разделе. С помощью этого метода было установлено, что гликоль с т. пл. 30 °С, получаемый в реакции окисления перманганатом калия, имеет цис-конфигурацию, а гликоль ст. пл. 55 °С, получаемый при окислении над-кислотой, имеет тра с-конфигурацию. [c.283]

Изучим модели цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 каждое из этих соединений содержит два асимметрических атома углерода. В разд. 7.7 уже говорилось о том, что соединения, содержащие более одного асимметрического атома углерода, часто (но не всегда) являются диссимметричными. Будут ли эти гликоли диссимметричными Как обычно, для проверки возможности диссимметрии построим модели молекулы и ее зеркального изображения и выясним, можно ли их совместить. После такой проверки мы убедимся, что для транс-гликоля эти модели невозможно совместить, транс-Гликоль является диссимметричным, и поэтому построенные нами модели представляют собой энантиомеры. Далее мы обнаружим, что эти модели невозможно превратить друг в друга путем вращения вокруг простых связей. Поэтому они являются не конформационными, а конфигурационными изомерами, которые можно выделить — разделить, причем в индивидуальном состоянии каждый из них оптически активен. [c.284]

Подобные реакции, которые дают лишь один из возможных стереоизомерных продуктов, называют стереоселективными реакциями (разд. 8.9). Стереоселективность этих реакций присоединения присуща не только циклопентену, но наблюдается для всех алкенов, структура которых допускает образование изомерных аддуктов. Так, например, циклогексен превращается в ис-гликоль при действии перманганата калйя и в транс-гликоль при действии надкислот присоединение брома и в этом случае дает транс-дибромид. (Ациклические алкены ведут себя в реакции присоединения так же, как циклоалкены при этом, однако, возникают новые особенности, которые будут рассмотрены в следующем разделе.) [c.290]

Так, например, гидроксилирование перманганатом превращает цис-бутен-2 в л1езо-гликоль, а транс-бу гек-2 в рацемический гликоль. В реакциях гидроксилирования с помощью надкислот или в реакциях присоединения галогенов справедлива обратная закономерность рацемический продукт образуется из г ыс-бутена-2, а лгезо-продукт — из т/ анс-бутена-2. [c.291]

Протонированная эпокись имеет структуру I. При 8м2-замещении нуклеофильный реагент атакует атом углерода с тыльной стороны (в максимальном удалении от замещаемой группы), и это приводит к обращению конфигурации. В случае эпокиси подобная атака воды по С-1 должна давать продукт II, а атака по С-2 — продукт III. Таким образом, соединения II и III являются энантиомерными формами /гарймс-гликоля. Поскольку атака по С-1 и С-2 равновероятна, то должен образоваться рацемический транс-т-клопентандиол-1,2, который и получают в действительности. [c.848]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология