Этиленовая связь и образование гликоля

При проведении реакции гидратации ацетиленового гликоля по Кучерову, помимо гидратации тройной связи, под влиянием серной кислоты произошла дегидратация образующегося кето-гликоля с образованием двух изомерных этиленовых кетонов. [c.155]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

В связи с незначительной скоростью реакции процесс, протекающий после присоединения 3 молей водорода, ноч1 и не изучался. Оказалось, что именно здесь происходят наиболее яркие изменения в составе катализата накапливается предельный гликоль с одновременным уменьшением количества этиленового гликоля, а на палладиевой черни, Pd/AlgOg, Pd/ a Og, кроме того, сильно возрастает количество душистых веществ. Как видно из рис. 1, скорость реакции на этом участке в большинстве случаев очень мала. Следовательно, этиленовый гликоль гидрируется во много раз медленнее, чем диацетиленовый или диеновый. Значит быстрое накопление в катализате насыщенного гликоля с самого начала реакции нельзя объяснить только гидрированием этиленового гликоля. Скорее всего образующийся диеновый гликоль гидрируется приблизительно с одинаковой скоростью в положение 1,2, 3,4 и 1,4, в связи с чем и происходит одновременное образование примерно в равных количествах этиленового и предельного гликолей. [c.246]

К кетонах. Однако на изолированные этиленовые связи она действует только тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами. В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем реакция часто сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енольных групп и лакто-нов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикар-боновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях больиюе значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН = 3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.503]

Образование изомасляного альдегида происходит вследствие пинаколиновой перегруппировки. На большом экспериментальном материале было показано, что метод окисления соединений, содержащих этиленовые (несопряженные) связи, является общим и что при этом первичные продукты окисления представляют собой гликоли. В. р. — один из важных методов изучения разнообразных и сложных по структуре соединений, имеющих этиленовые связи. В. р. сыграла решающую роль в установлении строения терпенов (пинена, лимонена, терпинеола и терпина). Окисление, напр., камфена (I) щелочным р-ром перманганата в камфениловый альдегид (III) через кам-феногликоль (II) можно представить след, образом [c.252]

Бромирование диметилдигексилбутиндиолов было предпринято с целью более быстрого и более тщательного разделения их. Для этого бромированию подвергались крайние фракции кристаллов, полученные в результате фракционированной кристаллизации диметилдигексилбутиндиола. Следует отметить, что бромирование ацетиленовых у-гликолей продолжалось от 3 до 5 часов, в то время как бромирование соответствующих этиленовых у-гликолей длилось от 30 до 40 минут. В результате бромирования ацетиленовых у-гликолей были получены не кристаллические, а жидкие продукты, которые разлагались в вакууме даже при комнатной температуре (20—25°), а поэтому не могли быть очищены. В связи с этим исследование сырых продуктов не приводится. Бромирование этиленовых гликолей привело к образованию смеси у-окиси и у-бромокиси гликоля. [c.1303]