Основные закономерности реакционной способности

Основные закономерности реакционной способности изотиоцианатов выяснены довольно хорошо [470] недавно проведённые исследования хотя и расширили область реакций изотиоцианатов, однако лишь незначительно изменили установленные ранее закономерности. [c.678]

Можно надеяться, что понимание основных закономерностей реакционной способности полифторированных ароматических соединений будет способствовать прогрессу химии ароматических углеводородов. [c.4]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ [c.46]

Основные закономерности, полученные при исследовании гидрогенолиза que-1,3-диметилциклопентана, легко объясняются с позиции экранирования реагирующих связей прилежащими заместителями. Однако такой подход оказался недостаточным для понимания различия реакционной способности связей а и а". Эти связи экранированы практически одинаково. Между тем селективность гидрогенолиза по связям а и а", а также значения энергий активации заметно различаются. Для понимания полученных фактов оказались полезны конформационные представления [157]. [c.144]

К главным задачам физической химии можно отнести изучение и объяснение основных закономерностей, определяющих направленность химических процессов, скорость их протекания, влияние на них среды, примесей, излучения и т. п., условия получения максимального выхода необходимых продуктов. Для современной физической химии центральной является проблема установления связи между строением вещества и его реакционной способностью. Сегодня нет и не может быть химика, творчески работающего в любой области, который не использовал бы знание физической химии в конкретных исследованиях. Современная физическая химия служит и теоретическим основанием химической технологии. [c.6]

Физическая химия изучает различные свойства веществ в зависимости от их химического состава, строения и внешних условий, влияние внешних условий и воздействий на протекание химических реакций и закономерности химических процессов. Основное внимание в физической химии уделяется изучению направления и скорости химического процесса, а также его конечного результата, т. е. состояния равновесия, а главной задачей является предсказание хода химического процесса и его результата. Важной проблемой современной физической химии является установление связи между строением вещества и его реакционной способностью. [c.5]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Соотношение между теоретическим рассмотрением основных закономерностей реакций и конкретными их примерами хорошо иллюстрируется на примере реакций нуклеофильного замещения. Поскольку изучение именно реакций нуклеофильного замещения послужило основной моделью для выяснения влияния структуры на реакционную способность, не удивительно, что теории нуклеофильного замещения уделено в книге большое внимание, между тем как соотношение между теорией и практикой таково 70 страниц занимает первая часть и 120 страниц — вторая, в которой даны примеры реакций с О, N, S. Hal, И и С в качестве нуклеофилов. [c.8]

Эта закономерность была открыта учеником и последователем А. М. Бутлерова, русским химиком В. В. Марковниковым (1838— 1904) и известна под названием правила Марковникова. В ней проявляется общий закон химии — закон взаимного влияния химически связанных атомов, являющийся одним из основных положений теории строения. Очевидно, что реакционная способность углеродных атомов при двойной связи, их неравноценность и состоя- [c.70]

Соли кислородсодержащих кислот в большинстве случаев растворимы в воде, большая их часть стабильна, и наблюдается обмен кислорода с молекулами воды. Реакционная способность к кислотно-основному замещению ионов кислородсодержащих кислот непосредственно связана с обменом кислорода, поэтому, используя результаты, полученные с меченым 0, можно сравнить скорости и проанализировать механизмы реакций. Анализ данных по скорости обмена позволил установить следующие закономерности [c.170]

Опубликовано большое число работ, посвященных механизму катализа карбонилами металлов. В настоящее время известно более 50 реакций, катализируемых карбонилами металлов. Практически для каждой из них предложен механизм, объясняющий основные кинетические и химические закономерности. Наиболее общей закономерностью для всех реакций, протекающих на карбонилах металлов, является обратная зависимость скорости реакции от парциального давления оксида углерода. Повыщение этого давления сверх определенного предела, близкого во многих случаях к минимально необходимому для обеспечения стабильности карбонилов металлов, замедляет скорость реакции. Предлагались различные схемы, объясняющие отрицательное влияние оксида углерода. Однако наиболее вероятным кажется предположение о том, что собственно каталитически активными соединениями являются координационно-ненасыщенные комплексные соединения, химически активные и по характеру реакционной способности близкие к радикалам. Предположение о каталитической активности именно этих комплексов удовлетворительно объясняет отрицательное влияние оксида углерода на скорость всех реакций, протекающих на карбонилах металлов. [c.330]

Наиболее важным методом изучения механизма полимеризации, как и для всех сложных реакций, является исследование кинетики этого процесса в различных условиях. Основная ценность кинетического метода заключается в том, что он позволяет количественно связать отдельные элементарные реакции с наблюдаемой суммарной реакцией. Эта связь осуществляется путем сопоставления эмпирически найденных кинетических закономерностей с теоретическими уравнениями, выведенными на основе той или иной совокупности предполагаемых элементарных реакций. Кроме того, кинетические исследования позволяют определить кинетические константы отдельных элементарных реакций, что открывает возможность в количественной форме исследовать зависимость между строением молекул и их реакционной способностью по отношению к тем или иным реакциям. Поэтому определение абсолютных значений констант скоростей элементарных реакций является одной из основных задач химической кинетики. [c.10]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Среди эмпирических закономерностей, позволяющих осуществлять количественную или полуколичественную оценку различных параметров, характеризующих химические соединения, наибольшее значение имеют методы сравнительного расчета физико-химических свойств. Общий подробный обзор методов такого рода приведен в монографии М. X. Карапетьянца [1]. Применительно к задаче вычисления констант скоростей и равновесия имеют особое значение некоторые частные случаи приложения методов сравнительного расчета к свободным энергиям реакций или активации. Эти частные случаи объединяются в одну общую закономерность, известную под названием линейности свободных энергий (ЛСЭ). Ниже рассмотрены основные результаты, полученные путем непосредственного приложения ЛСЭ. Эта часть излагается в виде исторического обзора. Затем приводится общее теоретическое обоснование как ЛСЭ, так и других методов линей юго и полилинейного сравнительного расчета. Далее с этих позиций рассмотрены общие основы абстрактной количественной теории реакционной способности органических соединений. Последующая, основная часть книги посвящена сопоставлению теории с экспериментом и анализу конкретного материала. [c.13]

Одной из работ, в которой для подбора катализаторов были впервые использованы преимущества экспрессной чувствительной микрокаталитической методики, явилось исследование Андерсона с сотрудниками [173], посвященное вопросам глубокого окисления углеводородов. На этом раннем этапе развития импульсной техники авторы естественно не имели еще четкого представления о всех возможностях метода и границах его применения. В работе отсутствовали попытки определения основных кинетических характеристик каталитического процесса — констант скоростей и энергий активации тем не менее, даже такой полуколичественный подход показал, что импульсный метод позволяет быстро получать ряд интересных закономерностей как в отношении каталитической активности большого числа окислов металлов при глубоком окислении углеводородов, так и по реакционной способности отдельных классов соединений. [c.351]

Закономерности, описывающие влияние химической активности реагента на реакционную способность неравноценных атомов в кольце при ароматическом замещении, аналогичны закономерностям кислотно-основного взаимодействия, прн котором наблюдается нивелирование различий в силе протолитов, если в реакции участвует сильная кислота или сильное основание. Атомы углерода ароматического кольца, отличающиеся по степени своей электроотрицательности ввиду присутствия заместителя, ведут себя при реакции с кислотоподобным веществом подобно основаниям разной силы. [c.344]

Книга, которую мы предлагаем советскому читателю, написана известным японским химиком, автором многих работ, посвященных исследованию механизмов реакций органических соединений серы, профессором университета г. Осака, а в последнее время — вновь организованного в районе Токио научного центра Цукубо. Автор поставил перед собою довольно смелую задачу — в сравнительно небольшой по объему книге охватить главные закономерности реакционной способности основных классов соединений, содержащих сернистые функции. Следует подчеркнуть, что книга эта написана весьма пристрастно автор является сторонником представления о ведущей роли -орбитальных взаимодействий в химии соединений серы и этот тезис он подчеркивает на протяжении всей книги, подкрепляя его богатым арсеналом сведений из области физико-химических и химических свойств этих соединений. Иногда при этом автор допускает некоторые натяжки и упрощения, в особенности в первой главе, посвященной общим теоретическим вопросам мы в ряде случаев отмечаем это в примечаниях. [c.9]

Основное различие низкотемпературного горения углерода и окисления кокса при регенерации заключается в том, что последний процесс протекает на поверхности кaтaJшзaтopa. Вдтявве катализатора шг закономерности окисления кокса может быть двояким при закоксовывшии он способствует формированию кокса определенной реакционной способности, а при окислении ускоряет отдельные стадии этого процесса, изменяя в определенной мере и его механизм. [c.27]

Анализ проведенных исследований показал, что в целом решается комплекс проблем по повышению нефтеотдачи от фундаментальных исследований физико-химических основ подбора химреагентов, изучения свойств и вытеснения нефти до опытнопромышленных работ и внедрения разработок. Проведен комплекс работ по созданию химических композиций на основе полифункциональных органических соединений с регулируемыми вязкоупругими, вытесняющими и поверхностно-активными свойствами с целью избирательного воздействия на нефтенасыщенный пласт в тex юлoгияx повышения нефтеотдачи и обработки призабойной зоны пласта применительно к исследуемым месторождениям Республики Башкортостан. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена концепция эффективного применения полифункциональных реагентов, обладающих свойством межфазных катализаторов. Изучен механизм взаимодействия полифункциональных реагентов с нефтью и поверхностью коллектора с использованием различных методов спектрофотометрии. Выявлены основные закономерности, происходящие в пласте под воздействием химреагентов. Установлено, что при взаимодействии ПФР с металлопорфиринами нефтей происходит процесс комплексообразования по механизму реакции экстра координации. Образование малоустойчивых экстракомплексов приводит к изменению надмолекулярной структуры МП и изменению дисперсности системы. Проведены сравнение реакционной способности различных ПФР и расчет констант устойчивости экстракомплексов. Показано, что наибольшей комплексообразующей способностью обладают ими-дозолины. Определены факторы кинетической устойчивости различных нефтей до и после обработки реагентами. Установлено, что реагенты уротропинового ряда обладают большей диспергирую-и ей способностью, чем имидозолины. Уменьшение размера частиц дисперсной системы вызывает снижение структурной вязкости нефти, что в конечном счете положительно сказывается на повышении нефтеотдачи. Показано, что вязкость нефти после контакта с водными растворами ПФР снижается в 3-8 раз. Оптимальные концентрации реагентов зависят как от структуры применяемого ПФР, так и от состава исследуемой нефти. [c.178]

Скепсис по отношению к принципу ЛСЭ, а равно и ко всем так называемым эмпирическим и полуэмпирнческим методам проявляют те исследователи, которые стоят на позициях ортодоксального применения уравнения Шредингера и вообще квантовой механики к химическим объектам. Эти исследователи полагают, что и структуру, и реакционную способность молекул необходимо рассчитывать только на основе одних фундаментальных закономерностей, исключая использование эмпирически найденных величин. Но такого рода требования применительно к химическим многоэлектронным системам не могли иметь под собой реальной почвы. Повисали в воздухе ввиду этого и идеи чистого фундаментализма, рациональной альтернативой которому могли быть лишь те принципы, которые синтезируют в себе квантово-механический подход с основными рабочими положениями классической химии. В числе этих принципов ныне находится и принцип ЛСЭ. [c.156]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Исследование влияния условий синтеза и относительной реакционной способности бисфенолов на состав и строение сополиарилатов показало, что при гетерофазной неравновесной сополиконденсации основные закономерности формирования микроструктуры сополиарилатов и арилалифатических полиэфиров имеют общий характер [293]. [c.71]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]

С начала текущего столетия наступил новый плодотво] период в развитии физической химии. За истекшие семьдесят лет ученые выполнили многие крупные экспериментальные ис дования, на их базе были разработаны основополагающие рии и установлены закономерности протекания химических р ций. Во всех основных разделах физической химии за эти i возможно констатировать крупные успехи. Так, учение об а гатных состояниях обогатилось новыми важнейшими данн о строении материи и связанными с ними трактовками прир химической связи и реакционной способности. Важнейшие о щения были сделаны и в области химической термодинам Учение о растворах, и прежде всего об электролитах, получ значительное развитие, что нашло отражение в теориях, пос енных на основе новых представлений о взаимодействии рас ренных веществ с растворителями. [c.240]

Химия 1,4-дигидропиридинов (ДГП) в основном развивалась по двум направлениям 1) синтез новых ДГП путем варьирования исходных компонентов реакции Ганча в целях получения биологически активных соединений, 2) применение синтетических 1,4-ДГП в качестве моделей кофермента КАВН и исследование механизма окисления последнего. Изучению реакций ДГП-цикла не уделялось должного внимания, вследствие чего долгое время не была обнаружена тесная связь между реакционной способностью ДГП и закономерностями химии енаминов. [c.96]

В современных исследовательских химических лабораториях, особенно в промышленных, немалую долю времени тратят на подбор активных и селективных гетерогенных катализаторов для новых химических реакций или уже существуюш их, но недостаточно эффективных промышленных процессов. Это связано, с одной стороны, с тем, что около 90% крупнотоннажных химических и нефтехимических производств базируются на применении катализаторов", в основном гетерогенных, а с другой стороны — с тем, что подбор катализаторов ведется большей частью чисто эмпирическими методами. Последнее обятоятельство и вызывает наибольшие нарекания в отношении теории катализа, которую обвиняют в крайней отсталости, эмпиризме и прочих грехах. Между тем, если объективно разобраться, состояние теории катализа, в том числе и гетерогенного, в настояш ее время соответствует обш ему состоянию теории химической реакционной способности, поскольку и последняя Не дает сегодня ВОЗМОЖНОСТИ определять скорости реакций чисто расчетным путем. Количественная теория химических реакций пока находится В начале своего пути. Она в значительной степени базируется на полуэмпирических закономерностях, аналогиях, качественных правилах и чисто экспериментальном материале. Химия гетерогенного катализа отличается от других разделов химии тем, что, во-первых, здесь всегда участвует в реакции на один компонент больше и моно-молекулярные реакции теоретически невозможны, а во-вторых, тем, что в ходе реализации реакций на них всегда накладываются физические явления. Физическая сторона явлений гетерогенного катализа теперь, однако, в значительной степени прояснена и поддается во многих случаях прямому расчету, а химическая, как указывалось, решается так же, как и в других разделах химии. [c.4]

Для объяснения подобной закономерности необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием s молекуле атома хлора, и влияния поляризуемостей связей. Поскольку атомы 1 и 2 находятся достаточно далеко от атома хло-ра, здесь, но-види-мому, действует только второй фактор присоединение ко второму атому С облегчено тем, что он образует две связи С — С, а не одну, как первый атом. Четвертый атом углерода находится под наиболее сильным влиянием атома хлора, и поэтому здесь действует в основном индукционный эффект. Можно предположить, что относительное уменьшение электронной плотности на атомах Н в положении 4 затрудняет их отщепление при взаимодействии с атомами хлора. В подтверждение этой гипотезы Смит и Эйринг [1155] указывают, что эффективные заряды атомов хлора, введенных в хлорбутан последовательно в положения 1, 2, 3, 4, изменяются симбатно приведенным выше данным об относительной реакционной способности атомов углерода. Для моно- и ди-хлорбутана получаются следующие результаты (второй ряд цифр означает эффективный заряд хлора в единицах элементарного заряда) [c.239]

Изучая реакции водородного обмена в неводных растворах, наша лаборатория обратшсась прежде всего к очень сильным основаниям и кислотам (например, ND3, ND +ND , DBr, DBr-fAlBr3, DF, DF-+--I-BF3). Мы рассчитывали, что более полным станет представление о типах и закономерностях этих реакций и яснее их механизм, а также надеялись получить новые сведения о реакционной способности и кислотности-основности органических соединений в связи с их строением и физическими и химическими свойствами реакционной среды. Результаты работ лаборатории обсуждались в обзорных статьях, посвященных механизму водородного обмена п растворах [J2], реакционной способности органи- [c.218]

Основные научные исследования относятся к физической органической химии. Совместно с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие реакциями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм реакций симметризации ртутьорганических соединений. Открыла и изучила механнзм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в электрофильном замещении (1953—1960). Предложила и обосновала 5 2 как парный механизм электрофильного замещения. Осуществила исследования в области химии карбанионов и амбидепт-иых ионов. Изучила влияние раз-.пичных факторов, определяющих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых реакций ртуть-и оловоорганических соединений, [c.46]

Основные научные работы посвящены изучению механизмов реакций ароматических соединений и молекулярных перегруппировок с участием карбониевых ионов. Открыл ряд реакций изомеризации, установил механизмы и количественные закономерности перемещения заместителей в ароматическом ядре. Изучил строение и реакционную способность аренонневых ионов и их аналогов. Больщая серия его работ посвящена использованию ЭВМ для рещения структурных задач органической химии. Разрабатывает пути практического использования различных типов органических соединений (ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров, добавок, улучшающих реологические свойства нефтей, закалочных сред, уменьшающих деформацию тонкостенных деталей, и др.). [208] [c.254]

Основное направление научных работ — изучение структуры и реакционной способности органических соединений, механизмов химических реакций и органического катализа. Открыл явление повышенной проводимости электронных эффектов в органических молекулах — положительный мостиковый эффект. Исследует кинетику и механизм реакций нуклеофильного замещения у ненасыщенных атомов углерода, серы, фосфора. Выяснил механизм действия органических катализаторов в процессах ацильного переноса, в том числе особенности нуклеофильного катализа в неводных средах, сформулировал закономерности бифункционального катализа, открыл кис-лороднуклеофильный и фотоинду-цированный катализ. [82, 207] [c.306]

Радикальная радиационная полимеризация. Этот процесс характеризуется теми же основными кинетич. закономерностями, что и радикальная полимеризация, инициируемая вещественными инициаторами. Хотя различные мономеры по выходу радикалов и скорости инициирования отличаются друг от друга, общая скорость Р. п. в значительной стеиени определяется соот-ношепием между реакционной способностью мономера и соответствующего радикала. Радикальная Р. п. ингибируется типичными ингибиторами радикальной иолимеризации, напр, дифенилиикрилпщразилом, бензо-хиноном, кислородом. [c.125]

В работе изучены некоторые кинетические закономерности реакции конденсации толуола с формальдегидом. Изучение кинетики проводилось в статических условиях по методике, описанной ранее [9]. Кинетическим методом (но значениям эффективных констант скоростей) была определена сравнительная реакциопиая способность толуола и дитолилметана в реакции конденсации их с формальдегидом, равная 1 2,84. Большая реакционная способность дитолилметана по сравнению с толуолом в исследуемой реакции объясняется более высокой основностью ароматических ядер в молекуле дитолилметана. Это играет решающую роль в макростадии, определяющей скорость реак ции-взаимодействия ароматического ядра с положительно заряженным оксиметилкатионом [9]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология