Ксилолы изомерные, разделение

Рис. 9, Разделение смеси трех изомерных ксилолов.

Одноступенчатый жидкофазный метод применен для окисления кислородом воздуха смеси изомерных ксилолов Одновременно был разработан способ разделения смеси получаемых изомерных фталевых кислот. В качестве катализаторов предложены ацетаты и нафтенаты кобальта и марганца, промоти-рованные бромом, бромистым водородом и бромистым натрием. Предлагается использовать в качестве инициаторов окисления ацетофенон, этилбензол, бензальдегид, метилэтилкетон, цикло-гексанол, циклогексанон. Содержание катализатора составляет 0,0005—1 г-атом на 1 моль исходной смеси. [c.181]

К числу трудно разделимых смесей ароматического характера относится смесь этилбензола и изомерных ксилолов. Возможность разделения этилбензола и и-ксилола на неподвижной фазе, в качестве которой использовано ароматическое нитросоединение, была установлена в ранних работах [2, 3. Более поздними исследованиями [4] показано, что эффективность разделения смеси этилбензола и п-ксилола при применении нитросоединений в качестве неподвижной фазы увеличивается по сравнению с эффективностью, достигнутой при использовании эфиров фталевой кислоты и углеводородов. Нами был исследован вопрос об эффективности различных замещенных ароматических нитросоединений для разделения этилбензола ш и-ксилола. [c.136]

Анализ изомерных ксилолов и разделение других изомерных ароматических углеводородов [c.13]

Куна С сотрудниками [17]. При расчетах молекулярный вес компонентов принимали равным 100, а температуру кипения—около 90°. Другая колонна, имевшая 61 трубку диаметром 0,2 см и полезной высотой 1,5 м, была использована для разделения изотопов и С при этом разность температур кипения составила всего 0,03°. Число теоретических тарелок в этом слзгчае определяют путем анализа продуктов на масс-спектрометре (см. главу 5.14). В трубке диаметром 0,2 см и длиной 2 м удерживается около 0,5 г жидкости [17]. Метод, предложенный Куном, дает хорошие результаты также при разделении таких близкокипящих изомеров, как ксилолы (рис. 253) или изомерные амиловые спирты. Колонну Куна можно с успехом применять при всех процессах разделения, которые требуют более 100 теоретических тарелок, так как эта колонна обладает исключительно малым значением ВЭТТ. [c.372]

Разделение изомерных ксилолов физическими методами. Возможности разделения изомерных ксилолов хорошо видны из их физических свойств, а также физических свойств этилбензола (табл. 14). [c.66]

Процессы разделения сульфированием. Эгот метод разделения изомерных ксилолов и этилбензола основан на сульфировании их [c.71]

Окисление ксилолов. Промышленное применение процессов окисления изомерных ксилолов связано с проблемой разделения о-, м-и п-изомеров. [c.173]

Метод, предложенный Куном, можно успешно применять при разделении таких близкокипящих изомеров, как ксилолы (рис. 254) и изомерные амиловые спирты. Колонна Куна пригодна также для проведения процессов перегонки, требующих более 100 теоретических ступеней разделения, так как эта колонна имеет исключительно малую ВЭТС. [c.340]

Для разделения всех изомерных ксилолов и этилбензола предложены многочисленные процессы. Новизна большинства этих процессов относится в основном к выделению ж-ксилола. В большинстве случаев приходится прибегать к различным сочетаниям рассмотренных выше нроцессов разделения. [c.268]

Три изомерных ксилола получаются в виде смеси прн перегонке каменноугольной смолы дальнейшее разделение этих изомеров перегонкой затруднено из-за близости их температур кипения (табл. 12.1, стр. 360). [c.682]

Некоторые сульфокислоты подвергаются гидролизу уже при перегонке с водяным паром. Реакции десульфирования используются для препаративных целей, а также для разделения изомерных соединений. Таким методом, например, л -ксилол может быть отделен от о- и /2-ксилолов, поскольку мета-изомер в отличие от двух других сульфируется уже 80%-ной серной кислотой. 11-Ксилол может далее быть регенерирован из образующейся ж-ксилол-4-сульфокислоты. [c.478]

Для разделения изомерных ксилолов растворяют техническую смесь на водяной бане в 1, 2 объемах серной кислоты (1,84), разбавляют 1,1 объемами воды и нагревают. При перегонке d интервале 130—150° переходит 78% т-ксилола, в интервале 150—180° — еще 18%. р-Ксилол перегоняется следующим образом 5% до 160", 42% между 160 и 180 и 20% между 180 и 210° [c.560]

До 1961 г. единственным источником нафталина являлась каменноугольная смола — побочный продукт производства металлургического кокса. В последнее десятилетие темп роста производства синтетических материалов, а следовательно, и фталевого ангидрида начал превышать темп роста коксохимической промышленности. Так как основное количество нафталина расходуется на производство фталевого ангидрида, то вследствие указанных обстоятельств в большинстве стран ресурсы нафталина оказались исчерпанными и возникла проблема расширения сырьевой базы для производства фталевого ангидрида. В настоящее время во многих странах эта проблема решается путем использования в качестве сырья о-ксилола. Последний получается в больших количествах при разделении смеси изомерных ксилолов с целью получения п-ксилола, необходимого для производства синтетических волокон. [c.16]

В процессе жидкофазного окисления о-ксилола в качестве окислителей применяют кислород воздуха, азотную кислоту и другие реагенты. Существенным преимуществом жидкофазного, окисления является возможность получать более концентрированные продукты окисления (по сравнению с методом парофазного окисления), что исключает необходимость выделения фталевого ангидрида из разбавленной смеси продуктов контактирования. В жидкой фазе можно окислять смесь всех трех изомерных ксилолов без предварительного разделения. [c.179]

Для разделения изомерных ксилолов и этилбензола разработано большое число процессов, применявшихся ранее, применяющихся в промышленности до настоящего времени и перспективных [8,9] [c.67]

Возможно, один из растворителей, предложенных для разделения конкретной пары изомерных аренов Се, окажется достаточно универсальным для выделения как о-, так и га-ксилола. [c.75]

В литературе отсутствуют сведения о невозможности разделения каких-либо тройных углеводородных смесей методом термической диффузии. Исключительная пригодность этого процесса для разделения тройных смесей даже в тех случаях, когда составляюш ие ее бинарные пары не разделимы, наглядно иллюстрируется на системе изомерных ксилолов.. Из табл. 1 видно, что бинарные смеси мета- и параксилолов не разделимы методом тер- [c.35]

Для того чтобы выявить влияние формы молекулы, следует привести относительные скорости разделения изомерных ксилолов, поскольку молекулы последних по размерам и своей химической природе близки. Приведенные в табл. 5 данные показывают, что п-ксилол проникает [c.83]

В литературе имеются и другие данные по разделению, например, нзобутана и бутиленового алкилата, выделению толуола из бензиновой фракции, разделению каталитического крекинг-бензина на фракции с различными октановыми числами, выделению ароматических углеводородов из продуктов каталитического риформинга и т. д. [19]. Кроме того, доказана возможность разделения изомерных ксилолов при помощи модифицированных полиэтиленовых пленок [21]. [c.99]

Третья фракция по температуре кипеиня представляла собой смесь толуола с этилбензолом и, по всей вероятности,, с п-ксилолом. Так как два последних углеводорода были идеитифицированы в 4-и фракции, указанная смесь углеводородов не была исследована. 4-я фракция представляла собой смесь изомерных ксилолов и этилбензола ее окислили, перманганатом калия в слабощслоч1шй среде. Для разделения полученной с.месп применили метод Тауша—Добрянского [c.30]

Получать фталевый ангидрид можно также при одностадийном жидкофазном окислении смеси изомерных ксилолов по рассмотренному ранее методу фирмы Mid- entury с последующим разделением получаемых изомерных фталевых кислот. В СССР разработан процесс жидкофазного окисления о-ксилола в среде углеводородов, позволяющий получить фталевый ангидрид с выходом, близким к теоретическому [98]1. Процесс подобен описанному ранее способу получения диметилтерефталата и дополнительно включает стадию ангидридизации. [c.84]

Подробйо исследовано разделение изомерных ксилолов, основанное на различной скорости гидролиза их сульфокислот [44]. Если добавить к смеси сульфокислот воды и перегнать, то при 125—155° получается ле-ксилол, а при 155—200° перегоняется смесь двух остальных изомеров. о-Ксилол-4-сульфокислота гидролизуется несколько труднее, чем производное п-ксилола. При попытке гидролизовать о-ксилол-З-сульфокислоту сульфогруппа переходит в положение 4. [c.205]

Разделение изомерных ксилолов довольно гложно и осуществляется только с помощью специальных методов. Поэтому для технических целей обычно применяют смесь изомеров. Аминопроизводные ксилолов используются для получения красителей, сами углеводороды применяются для приготовления лаков и в качестве растворителей каучука из ж-кси-лола получают ксилольный мускус (см. ниже). [c.488]

Не только силикагель, но и некоторые естественные адсорбенты, как, например, боксит, оказываются подходящими после некоторой их обработки для эффективной очистки нефтепродуктов и получения высококачественных смазочных масел, тракторных и дизельных топлив и др. Сочетание адсорбции и десорбции служит для удаления из нефтепродуктов сернистых соединений, извлеченид полярных веществ, находящихся в малых концентрациях в различных промышленных отходах, для извлечения низкомолекулярных ароматических углеводородов — бензола, толуола, разделения изомерных ксилолов и т. п. [c.296]

Изомерные ксилолы выделяют из Сз фракции прямой перегонки нефти после проведения каталитического риформинга. Они в среднем содержат 20—24% о-ксилола, 42—48 ж-ксилола, 16—20% /г-ксилола и 10—11% этилбензола. Разделение продуктов достигается фракционированием и вьшорал<иванием. [c.12]

Поскольку реакция включает взаимодействие ароматического углеводорода с протоном, степень протекания реакции может служить непосредственной мерой основности углеводорода. Бензол является слишком слабым донором электронов, чтобы действовать в качестве эффективного ст-о онования, но ксилолы и более вьгсокоалкилированные бензолы при распределении их между н-гептаном и жидким фтористым водородом в присутствии соответствующего количества фтористого бора образуют комплексы, которые переходят в неорганический слой. Так как стабильность а-комплекса изменяется в зависимости от природы, числа и расположения алкильных групп, возможно разделение смеси углеводородов фракционной экстраицией. Если три изомерных ксилола обработать ограниченным количеством фтористого бора в присутствии избытка фтористого водорода, то л1-ксилол, как наиболее сильное основание, извлекается в первую очередь, а п-ксилол — в последнюю. [c.135]

Одним из широко распространенных вариантов распределительной хроматографии является бумажная хроматография. Ее применяют для анализа смесей многих фенолов, различающихся строением и изомерным составом. Метод весьма удобен для анализа фенольных стоков. В качестве неподвижной фазы рекомендуют применять диметилфталат [74], этиленгликоль, дизтилен-гликоль [75], полиамиды 76]. Подвижной фазой могут служить циклогексан, этилацетат, толуол или ксилолы. Разделенные на бумаге фенолы идентифицируют колориметрически. Согласно некоторым методикам, фенолы предварительно переводят в бром-производные [77] или сразу в красители [54], а уже затем подвергают разделению на бумаге. [c.51]

Все три изомерных ксилола имеют настолько близкие температуры кипения, что их невозможно разделить разгонкой, применяемой в коксохимической промышленности. Обычно получают смесь ксилолов в количестве около 1 % в расчете на вес сухой кад1енноугольной смолы (о разделении смеси ксилолов в нефтехимической промышленности см. том I, 7.16). [c.154]

Ароматические поликислоты—В течеяие многих лет фталевую кислоту получа.пи в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого нз каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов g, получаемых из нефти, и развитием методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348"С) и терефталевую (возгоняется около 300°С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.356]

Рассмотрение приведенного ниже примера (см. рис. 3, где ход разделения показан жирным пунктиром) поясняет применение треугольных диаграмм. состояния для расчета разделения мета- и нараксилолов процессом экстрактивной кристаллизации. Охлаждение смеси равных количеств изомерных ксилолов (рис. 3, точка 1) до —48° приводит к выделению кристаллов чистого нараксилола и получению (согласно рис. 1) жидкости, содержащей 80% метаксилола (точка 2). После удаления кристаллов к маточному раствору добавляют [c.55]

Разработаны технологические процессы разделения изомерных ксилолов и дальнейшей переработки индивидуальных изомеров для производства ценных продуктов. Как и для всех технологических процессов вообще, целесообразность их в значительной стенени зависит от наличия соответствующих рынков сбыта В настоящее время уже имеются ограниченные области потребления всех трех изомеров ксилола в случае разделения их с получением продуктов высокой чистоты. Это достигнуто в результате обширных исследовательских работ, проведенных как нефтеперерабатывающей, так и химической промышленностью. Затраты па эти исследовательские работы были частично вызваны необходимостью разработки рентабельных методов разделения и производства, а частично, в еще большей степени, необходимостью разработки новых, представляющи промышленный интерес продуктов, получаемых из индивидуальных изомеров. Для возможности исиоль-зованпя всех потенциальных ресурсов чистых изомерных ксилолов потребуются обширные дополнительные исследования. [c.254]

Совершенно очевидно наличие мощных экономических стимулов для разделения изомерных ксилолов. Еще более значительны стимулы для превращения этих изомеров в такие ваншые химические продукты, как стирол и двухосновные ароматические кислоты. Следовательно, задача заключается в том, чтобы разделить изомерные ароматические углеводороды Се с дальнейшей переработкой процессами, обеспечивающими высокую рентабельность производства. В этом направлении достигнуты сравнительно большие [c.254]

За послевоенный период достигнуты значительные успехи в изучении процессов ректификации. Работы большого числа технологов и химиков во всех странах мира позволяют гораздо точнее рассчитать и предсказать эксплуатационные показатели перегонных и ректификационных колонн. Усовершенствованию методов расчета в большой степени способствовало и использование электронных счетных машин. В 1956 г. фирмой Косден петролеум с помощью технической компании Баджер была рассчитана и построена установка извлечения этилбензола из кснлольных фракций простой ректификацией. Эта промышленная установка и явилась важным моментом в развитии нроцессов разделения изомерных ксилолов, так как до нее не было ни одной действующей промышленной установки для выделения этилбензола из смесей с изомерными ксилолами с получением продукта, чистота которого удовлетворяла бы требованиям, предъявляемым производством мономерного стирола. На этой установке выделяли этилбензол чистотой не ниже 99,6%. [c.259]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

Так, сообщается [1] о строительстве фирмой Амоко кемикл установки окисления ксилольной фракции стоимость установки около 10 млн. долл. На установке, пущенной в 1958 г., получают фталевый ангидрид, изофталевую, терефталевую, диметилтерефталевую, диметилизофталевую и бензойную кислоты. Этот процесс разработан компанией Мидсенчури важной особенностью его является возможность получать соответствующие одно-и многоосновные кислоты, исходя из смесей ароматических углеводородов любого состава и любой чистоты. При таком процессе отпадают затраты, связанные с разделением индивидуальных изомеров перед окислением. Изменяя состав исходной фракции, можно несколько варьировать выходы продуктов однако осуществлять полное ее разделение не намечают. Крупным недостатком этого процесса является необходимость последующей очистки продуктов окисления. Очевидно, фирма считает, что это разделение-проще и дешевле, чем разделение изомерных ксилолов. Другим недостатком процесса является невозможность управления им в том отношении, что получаемые продукты полностью соответствуют изомерному составу сырья. Бензойная кислота, образующаяся из этилбензола, присутствующего в исходной ксилольной фракции, не выпускается в качестве товарного продукта, так как перерабатывается на мономерный стирол. [c.270]

В первых сообщениях, описывающих применение такого типа сорбентов в ГХ, указывалось, в частности, что смесь изомерных ксилолов удалось успешно разделить на колонке, в которой роль хиральной фазы выполнял раствор /3-ЦД в формамиде [31]. Сравнение активности а-ЦД и /3-ЦД в разделении рацемических а- и (3-пиненов показало, что только а-ЦД позволяет разделить оптические антиподы [32]. Однако для /3-ЦД характерно значительно большее удерживание этих соединений, что свидетельствует об образовании более прочного комплекса / -ЦД—сорбат. [c.97]

Однако наибольшую ценность для производства имеют индивидуальные ксилолы, например, из изомерных ксилолов получаются следующие продукты из п-ксилола — терефталевая кислота, из о-ксилола — фталевый ангидрид, из л1-ксилола — изо-фталевая кислота, т. е. сырье для получения искусственных волокон, алкидных смол, заменителей кожи и т. д. Разделение изомеров путем многократной ректификации и кристаллизации является весьма громоздким и, учитывая масштабы их производства, экономически не всегда выгодным. Кроме того, имеется неравномерная потребность в тех или иных изомерах. В таких случаях вполне определенный интерес представляет нахождение при помощи катализаторов способов упрощения тех или иных фракций путем превращения одних изомеров в другие. Опубликованные данные, например УХИНа, в частности по изомеризации ксилолов, свидетельствуют, что в этом направлении угле- [c.19]

Из фракции балаханского газолина (Кавказ), кипящей в пределах 116—120°,. Марковников и Оглоблин зоа выделили 1,3-д и м е ти л ц и к л о-гексан структура этого углеводорода была доказана превращением его в три-.читро-Я1-ксилол при нитровании, И в т-ксилол—при нагревании с серой до 220 . Пользуясь методом S horlemmer a указанные авторы изучили хлорирование этого углеводорода. Наряду с фракцией, кипящей от 225 до 235° и содержащей д ихлориды, была получена также смесь монохлоридов формулы gHis l. Фракционирование смеси МОнохлоридов привело к разделению на следующие фракции, которые рассматривались как изомерные вещества, но были сомнительной однородности 32 [c.815]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология