Механизмы электролитической диссоциации в неводных растворах

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Механизмы электролитической диссоциации в неводных растворах [c.57]

Величины чисел переноса тока, к экспериментальному определению и интерпретации которых обычно прибегают при исследовании механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в разбавленных растворах, для исследования концентрированных растворов, вообще, и двойных жидких систем, в особенности, неприменимы. Прежде всего, с повышением концентрации становится неопределенным само понятие число переноса , так как в неводных растворах (а в большинстве случаев двойные жидкие системы относятся к неводным растворам) диссоциация электролитов протекает не полностью. Вот почему было предложено при исследовании концентрированных растворов характеризовать степень участия различных частиц в переносе тока величиной, названной доля переноса тока , которая представляет собою количество грамм-эквивалентов данного компонента, переносимого через электролит одним фарадеем тока. [c.404]

Как известно, Аррениус в 1884 г. опубликовал. результаты своих экспериментальных и теоретических исследований, послуживших истоком теории электролитической диссоциации. Менее известно, что в экспериментальной части своей работы Аррениус определял также электропроводность растворов органических кислот. Впрочем, незадолго до того, Оствальд изучал электропроводность различных, в том числе и органических, кислот для сопоставления ее с их каталитическим влиявшем на инверсию тростникового сахара и другие реакции. В основном изучение именно органических кислот позволило Оствальду сформулировать его закон разбавления (1888), а также ввести понятие константы диссоциации, что послужило подкреплением теории электролитической диссоциации [44, с. 88]. Под влиянием этой теории вскоре был поставлен вопрос об ионном механизме органических реакций (например, Д. Мейер, 1890), однако изучение именно неводных, преимущественно органических, растворов [c.133]

Развитием идей школы В. А. Плотникова являются исследования механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в неводных растворах. Разработанные радиометрические методики, основанные на применении радиоактивных изотопов, позволили решить ряд прин-ципиальных вопросов в изучении природы неводных электролитных Г растворов [c.176]

Этот вопрос требовал решения. При этом на первый план выступало ивучение влияния неводных растворителей на процесс диссоциации электролитов. Для дальнейшего развития учения о растворах важно было знать, можно ли распространить на область неводных растворов те закономерности, которые были найдены при изучении водных растворов. В то время для рационального внедрения в промышленность эконо .шчески выгодных электролитических методов требовалось знание механизма электролиза как в водных, так и в неводных растворах. Нужно было детально изучить влияние среды и физико-химических условий электролиза в неводных системах. [c.52]