Механизм реакций органических соединений

Знание механизмов реакций органических соединений позволяет легче усваивать фактический материал. Однако в рамках данной книги не представлялось возможным, не нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных положений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные и противоречивые, точки зрения на механизм протекания той или иной конкретной реакции. В большинстве случаев отдавалось предпочтение какому-либо одному механизму, по мнению автора более обоснованному с альтернативными механизмами читатель может ознакомиться по литературным источникам, рекомендуемым учебными программами. [c.5]

За последние 30—40 лет вопросы о механизмах реакций органических соединений стали решаться более глубоко в связи с дальнейшим развитием теории строения Бутлерова, накоплением новых ценных фактов в органической химии и новых объяснений хода превращений веществ на основе некоторых электронных представлений, при широком приложении методов физики. Многим мы обязаны успехам в области кинетики и катализа реакций. [c.11]

Механизм реакций органических соединений. Большинство органических реакций происходит между молекулами, между молекулами и ионами либо между молекулами и свободными радикалами. [c.36]

Электронные механизмы реакций органических соединений. Важнейшими типами химических реакций, известных задолго до возникновения электронных представлений, являются реакции 1) замещения 2) присоединения и 3) отщепления (элиминирования). Электронные представления не только дали возможность составить более точное представление о сущности этих реакций, но и позволили провести дальнейшую более детальную классификацию с учетом электронных механизмов, которые, как оказалось, внутри каждой названной группы реакций могут быть различными. [c.46]

Книга написана в соответствии с утвержденной Министерством про сведения СССР программой по данному курсу. В ней изложены основные по. южения теории строения и механизм реакций органических соединений с учетом квантовомеханических представлений, систематизированы важнейшие фактические данные, отражающие современное состояние науки. Большое внимание оказано характеристике практического применения веществ. Приводится исторический обзор теории химического строения и роли биологической химии в современном мире. [c.2]

Стремительное развитие экспериментальной и теоретической органической химии и сопредельных с ней биохимии и органической химической технологии потребовали значительного обновления материала курса органической химии, изданного в 1967 г., что и выполнено в меру возможностей авторов. Не выделяя в самостоятельные разделы, сохраняя принцип смысловой связи с фактическим материалом, авторы изложили важнейшие проблемы строения и механизмов реакций органических соединений. Успехи биохимии заставили по-новому рассмотреть белки, нуклеиновые кислоты и порфирины. [c.3]

Книга написана в соответствии е утвержденной Министерством просвещения СССР программой по данному курсу. В ней изложены основные положения теории строения и механизмы реакций органических соединений с учетом квантовомеханических представлений. Дано описание физико-химических методов исследования органических веществ. Большое внимание уделено практическому применению органических веществ, роли органической химии в современном мире и ее связи в биохимией. [c.2]

MOB водорода в молекуле и тем самым о ее строении. Методом инфракрасной (ИКС) и электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также спектров комбинационного рассеяния света (СКР) выявляют функциональные группы, распределение электронной плотности, пространственное строение молекул органических соединений. Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для определения природы свободных радикалов, образующихся при химических реакциях, основан на взаимодействии неспаренного электрона парамагнитного соединения с внешним магнитным полем. Масс-спектроскопия путем определения массы и относительных количеств ионов, возникающих при бомбардировке электронами молекул, исследует их строение. Метод дипольных моментов позволяет установить конфигурацию молекул и отчасти распределение в них электронной плотности. Повысился интерес исследователей к методу полярографии органических соединений (изучение пространственного строения, кинетики, таутомерии и т. д.). Большое значение имеет исследование термодинамических свойств органических соединений (например, при оценке их взрывчатых свойств). Физические методы (особенно кинетические) имеют часто решающее значение при исследовании механизмов реакций органических соединений. Важная роль принадлежит прецизионным кинетическим методам (струевым, релаксационным, импульсного фотолиза), которые применяются при исследовании быстрых реакций. [c.8]

Знание механизмов реакций органических соединений позволяет легче запоминать материал органической химии. В рамках данной книги не представляется возможным, не нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных положений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные, точки зрения относительно механизма протекания той или иной реакции. Поэтому в большинстве случаев отдается предпочтение какой-либо одной из них, по мнению автора, более обоснованной. С остальными альтернативными механизмами читатель может ознакомиться по цитированным в конце каждого раздела литературным источникам. [c.7]

Книга Соммера посвящена, казалось бы, чисто теоретическим вопросам химии кремнийорганических соединений. Однако нет никакого сомнения в том, что глубокое познание механизма реакций органических соединений кремния должно открыть пути к более целесообразному промышленному получению многих технически важных соединений. Поэтому излагаемые в книге данные должны привлечь внимание работников не только теоретической, но и практической области. [c.5]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.1]

Предпосылкой успешного решения проблем дегазации является понимание того, что при этом нельзя ограничиваться собиранием рецептов , а необходимы научно обоснованные решения. Для этого требуется понимание механизма реакций органических соединений. В пределах настоящей книги может быть обсужден лишь минимум необходимых теоретических положений. Для основательного изучения этих вопросов рекомендуется обратиться к специальной литературе [c.285]

Появление этой книги как нельзя более актуально. На химических факультетах университетов уже многие>оды читаются курсы лекций по теории органической химии, помогающие студентам понять подход различных исследователей к интерпретации данных о строении и механизмах реакций органических соединений. Однако не менее важно научить студентов активно использовать различные физические, спектральные и препаративные методы исследования для получения информации о тонких деталях строения и реакционной способности органических молекул. [c.5]

A. . Днепровский. В кн. Строение и механизмы реакций органических соединений , сб. 2. Изд-во Ленинградского гос. ун-та, 1974. [c.138]

Реакция озона с С=С-связью является одной из немногих удобных моделей для исследования деталей механизма реакций органических соединений. В течение последнего десятилетия внимание исследователей, работающих в этой области, было обращено на исследование строения и реакционной способности промежуточных соединений, образовавшихся при атаке озоном двойной связи. В результате в настоящее время механизм этого взаимодействия изучен едва ли не лучше большинства других реакций олефинов. При этом в литературе накопилось большое число противоречивых мнений, согласовать которые, по-видимо-му, невозможно. По этой причине в спорных слз чаях или при трактовке экспериментального материала, допускающего несколько объяснений, авторы будут придерживаться точки зрения, согласующейся с их экспериментальным материалом. [c.96]

Электрон должен рассматриваться только как один из реагентов, используемый химиком-органиком. Это очень многосторонний реагент, способный расщеплять простые связи и присоединяться по двойным связям и ненасыщенным и ароматическим функциональным группам, а продукты расщепления и присоединения могут претерпевать множество последующих реакций. Этот обзор касается механизмов реакций органических соединений с электронами, подобно тому как в других обзорах обсуждаются механизмы реакций органических соединений с растворителем или с электрофилами, или со свободными радикалами, или с протонами, или с любым другим реагентом, имеющимся в распоряжении химика-органика. [c.96]

Как уже отмечалось на стр. 56, предельные структуры в действительности не существуют, и поэтому описанье с их помощью специфики строения и механизма реакций органических соединений не может считаться в какой-либо степени приемлемым. Пользуясь представлениями, общепринятыми сре.ти советских химиков и широко распространенными за границей, изложенные пыше особенности строения соединений с сопряженными двойными связями можно обп>яснить с. 1сдующим образом. [c.72]

При каталитическом крекинге механизм становится гетеролити-ческим, что отражается на составе продуктов крекинга. Реакции этого типа составляют основу одного из важнейших процессов переработки нефти — крекинга. Обсуждая механизм реакций органических соединений, важно не только представлять себе, как проходит та или иная реакция, но и знать, на какой экспериментальной основе построены те или иные пре 1ставления. Для подлинного понимания последнее даже важнее надо знать факты, лежащие в основе того или иного толкования, уметь самостоятельно сделать ИЗ НИХ ВЫВОДЫ (они могут оказаться и отличными от общепринятых ). Именно тогда, когда на основании известных ранее или новых фактов приходят к новым выводам и обобщениям, и делается научное открытие. [c.102]

В последние десятилетия исследования перициклических реакций оказались весьма плодотворными для понимания механизмов реакций органических соединений. Эти реакции примечательны тем, что они протекают согласованно и через циклическое переходное состояние. Три основных класса перициклических реакций — это электроциклические реакции, включающие замыкание кольца в сопряженную л-систему либо его размыкание сигматропные реакции, в которых о-связь мигрирует по отношению к я-каркасу, и циклоприсоединение и обратная ему реакция. В частности, для предсказания стереохими-ческих последствий и типа энергетически осуществимого циклического переходного состояния Р. Б. Вудворд и Р. Гоффман использовали концепцию орбитальной симметрии. Известные правила Вудворда — Гоффмана обобщают эти идеи и широко используют корреляционные диаграммы. Другие формальноограниченные (но теоретически обоснованные) приближения по выбору правил для перициклических реакций включают использование граничных орбиталей и концепцию ароматического переходного состояния, связанную с идеей циклических полиенов Хюккеля и Мёбиуса (форма Мёбиуса имеет нечетное число поворотов, благодаря чему топология я-системы та же, что и у ленты Мёбиуса). В этой книге не ставится задача описания теории согласованных реакций во всех деталях. Заинтересованный читатель может руководствоваться библиографией по это-v1y вопросу. Мы хотим только показать, как эти приближения лрименяются к возбужденным реагирующим частицам. К счастью, различные приближения почти всегда приводят к одним и тем же результатам (как в термических, так и в фотохимических реакциях). Каждое приближение вносит свой собственный вклад в понимание процессов конкретного типа. Мы используем корреляционные диаграммы, так как это приближение совпадает с нашим представлением о сохранении спинового (или орбитального) момента. Рассмотрим, например, электроциклизацию замещенного бута-1,3-диена в циклобутен [c.156]

Эта книга предназначена в первую очередь для химиков-ор-гаников и Ставит своей целью показать возможности и ограничения электрохимии органических соединений, ее принципы, методы, проблемы, применение в синтезе и для объяснения механизмов реакций органических соединений, а также перспективы развития этой области знаний. [c.17]

Книга, которую мы предлагаем советскому читателю, написана известным японским химиком, автором многих работ, посвященных исследованию механизмов реакций органических соединений серы, профессором университета г. Осака, а в последнее время — вновь организованного в районе Токио научного центра Цукубо. Автор поставил перед собою довольно смелую задачу — в сравнительно небольшой по объему книге охватить главные закономерности реакционной способности основных классов соединений, содержащих сернистые функции. Следует подчеркнуть, что книга эта написана весьма пристрастно автор является сторонником представления о ведущей роли -орбитальных взаимодействий в химии соединений серы и этот тезис он подчеркивает на протяжении всей книги, подкрепляя его богатым арсеналом сведений из области физико-химических и химических свойств этих соединений. Иногда при этом автор допускает некоторые натяжки и упрощения, в особенности в первой главе, посвященной общим теоретическим вопросам мы в ряде случаев отмечаем это в примечаниях. [c.9]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Органическая хнмпя в наши дни бурно развивается. Число органических соединений ежегодно увеличивается на несколько сот тысяч. Химики открывают все новые реакции, совершенствуют уже известные методы синтеза. Быстрому развитгпо органической химии способствует широкое применение новейших физических методов как для разделения сложных с.месей веществ, так и для анализа органических соединений, установления их строения, изучения механизмов реакций органических соединений. Ь а базе синтетической органической химии выросли и стали самостоятельными разделами теоретическая органическая химия (физическая органическая химия, квантовая органическая химия, стереохимия), органический анализ, биоорганическая химия и др. [c.7]

Наибольшее число работ, в которых рассматривается применение озона в органической химии, посвяпдено реакциям его с ненасыш,енными связями, причем в первую очередь с углерод-углеродной двойной связью. Реакции озона с насыш,енными связями являются содержанием сравнительно небольшого числа опубликованных исследований. Имеется хороший обзор Бейли [356], в котором рассмотрены оба указанных типа реакций озона с органическими соединениями и использована литература до 1958 г. Поэтому в данном разделе лишь очень кратко будут рассмотрены принятые в настояш ее время механизмы реакций органических соединений с озоном, поскольку они могут оказаться полезными при объяснении результатов, которые получены при использовании озона в химии полимеров. [c.121]

В том же году, в котором Варрентрапп открыл расщепление кислот этиленового ряда, Дюма и Стасс сделали интересное наблюдение, имеющее большое значение для понимания механизма реакций органических соединений в сильнощелочной среде [46]. Эти авторы показали, что первичные спирты при нагревании с КОН превращаются в соответствующие кислоты. В настоящее время считают [49, 124], что эта реакция включает два последовательных переноса гидрид-иона с образованием в качестве промежуточного продукта соответствующего альдегида [c.252]

Механизм реакций органических соединений. Химические реакции могут проходить с образованием различных промежуточных продуктов. Путь, по которому осуществляется переход от исходных веществ к конечным продуктам, называется механизмом реакции. Вопрос о механизме реакции решается в настоящее время с применением хихмических (преимущественно кинетических, сте-реохимических и изотопных) и физических методов. Наиболее надежным доказательством механизма реакции является обнаружение в системе промежуточных частиц в концентрации, обеспечивающей наблюдаемую скорость реакции. [c.42]

Ингольд и его сотрудники, как известно, много работали над выяснением механизма реакций органических соединений. При этом они создали определенную классификацию реакций замещения, которая в дальнейшем была перенесена и на реакции комплексных ионов. По Юзу и Ингольду, следует различать реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. Нуклеофилйные реагенты предоставляют свои электронные пары центральному атому, а электрофильные приобретают электронные пары от нуклеофильных (лигандов или аддендов). В химии комплексных соёдинений наиболее обычным является положение, когда электрофильный реагент (центральный атом) перетягивает к себе в большей или меньшей степени электронные пары нуклеофильных групп (лигандов). Согласно мнению упомянутых авторов, есть два основных типа реакций нуклеофильного (или электрофильного) замещения. Один из этих типов сводится к тому, что в исходном комплексном ионе Ме—X происходит медленно протекающий процесс разрыва связи Ме—Х, за которым следует быстро протекающий процесс соединения ненасыщенного радикала Ме с новым заместителем (лигандом) L. Процесс может быть выражен схемой [c.457]

Н. П. Ворожцова-ст., П. М. Кижнера, М. А. Ильинского, В. А. Измаильского, Р. К. Эйхмана и др.,— сотрудники института А. И. Королев, П. С. Докунихин, Ф. Н. Степанов, А. П. Шестов и многие другие в своей работе всегда тесно увязывали разработку фундаментальных проблем теоретической органической химии и тонкого органического синтеза (механизмы реакций органических соединений, теория цветности, теория гетерогенного и гомогенного катализа и т. п.) с решением практических вопросов создания новых и совершенствования существующих технологических процессов. В модернизации производств синтетических красителей большую роль играет проектный институт Гипроорхим, успешно внедряющий в практику проектирования электронно-вычислительную технику, математическое моделирование технологических процессов и другие современные методы интенсификации проектной работы (Б. Е. Беркман, М. И. Литвиненко, Г. А. Яковлев, В. С. Крупин, Е. В. Кацман и др.). [c.210]

В настоящий сборник включены статьи, постутавшие в Редакцию Журнала общей химии, посвященные разработке новых методов синтеза, изучению строения, реакционной способности, механизмов реакций органических соединений элементов III—V групп Периодической системы Д. Н. Менделеева. Интенсивное развитие этой области элементоорганической химии, нашедшее отражение в возросшем количестве публикаций по химии соединений элементен III—V групп, связано как с расширением практического применения этих продуктов, так и с теми возможностями, которые появляются при использовании элемешоорганических соединений для изучения проблем теоретической химии. Статьи, пр( дставленные в настоящем сборнике, в полной мере отражают современное состояние проблем и методов общей химии. [c.2]

Эффект замедления установления равновесия согласно закону действняг масс был успешно использован для изучения механизмов реакций органических соединений [576]. Здесь мы рассмотрим следующий пример [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология