Аррениус и его работы

Скорость химической реакции А + + В О + Е будет определяться числом столкновений возбужденных молекул А и В, суммарная энергия которых должна быть выше энергии Е, необходимой для образования переходного состояния. Однако это условие является необходимым, но не достаточным. Для образования переходного состояния кроме избыточной энергии сталкивающихся молекул необходимо благоприятное расположение атомов в реакционных центрах реагирующих молекул. Следовательно, теория элементарного химического акта должна давать возможность расчета высоты энергетического барьера и вероятности образования переходного состояния исходя из строения и свойств реагирующих молекул. Одним из первых направлений в развитии теории элементарных реакций является теория активных столкновений. Ее основы разрабатывались на базе молекулярно-кинетических представлений и идеи, выдвинутой Аррениусом об активных столкновениях, заканчивающихся химическим актом. На современном этапе это направление развивается на базе квантовой теории химической связи и строения молекул. Начало этому было положено работами Эйринга, Эванса, Поляни и др., создавших новое направление в теории элементарных химических реакций, так называемую теорию абсолютных скоростей реакций. В этой теории ставится задача расчета высоты энергетического барьера и вероятности образования переходного состояния исходя из свойств реагирующих молекул. За последние три десятилетия получило развитие новое направление в теории элементарных химических реакций, в котором строение и свойства переходного состояния описываются на базе теории молекулярных орбиталей. [c.562]

Для объяснения свойств растворов на разных этапах развития науки были предложены различные теории растворов. Вначале самостоятельно развивались химическая и физическая теории растворов. Первая основывалась на изучении закономерностей химических процессов, протекающих в растворах, вторая — на исследовании физических свойств растворов на базе общих законов термодинамики. Химическая точка зрения наиболее последовательно развивалась Д. И. Менделеевым, физическая — Я. X. Вант-Гоффом, С. Аррениусом и др. В дальнейшем, в результате работ И. А. Каблукова, В. А. Кистяковского и других ученых успешно стала развиваться физико-химическая теория растворов, впитавшая в себя достижения химической и физической теории растворов. [c.208]

Константа скорости процесса более удобное, чем степень превращения мерило интенсивности работы реактора, так как она не зависит от времени т и концентраций взаимодействующих веществ, а зависимость ее от температуры для химических реакций легко рассчитывается по известному уравнению Аррениуса. Константа входит в основные формулы скорости процесса. [c.76]

Все эти работы и ряд других подготовили возникновение гипотезы электролитической диссоциации, которую разработал (1887) С. Аррениус. [c.381]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

В 1888 г. В. А. Кистяковский защитил в Петербургском университете кандидатскую диссертацию на тему Гипотеза Планка — Аррениуса . Это первое в России развернутое изложение и серьезное рассмотрение работ по теории электролитической диссоциации и физической теории растворов Я. Вант-Гоффа. [c.319]

Зависимость выхода н. пентана от скорости пропускания циклопентана поверхность катализатора. Это дало нам возможность, работая при разных скоростях, наблюдать изменения скорости реакции в зависимости от температуры, которые, как оказалось, подчиняются уравнению Аррениуса. Работая впоследствии с другим платиновым катализатором большей (активности), мы провели [c.226]

В течение нескольких лет Аррениус работал в различных лабораториях видных ученых Европы. Некоторое время он был в Риге, в лаборатории Оствальда, затем в лабораториях Ф. Кольрауша, Л. Больцмана (1844— 1906), затем снова у Оствальда, на этот раз в Лейпциге, куда Оствальд только что переехал. [c.422]

Аррениус работал в Риге у Оствальда, в Вюрцбурге у Кольрауша. После этого он поехал в Грац, чтобы сотрудничать с Людвигом Больцманом, а оттуда — в Амстердам к Вант-Гоффу. Это были годы непрерывного труда, годы, в которые теория электролитической диссоциации все больше крепла. [c.78]

Как просто все, когда догадаешься Каблуков быстро встал и направился в библиотеку. Днем Аррениус работал там. Нужно было немедленно обсудить новую идею. [c.81]

Оствальда, и он предложил Аррениусу место в своей лаборатории. Оствальд поддерживал Аррениуса в плане продолжения работ последнего в области физической химии. [c.120]

Недостаточность одного только физического объяснения процессов диссоциации была ясна еще Д. И. Менделееву. Известно, что он был противником теории электролитической диссоциации Аррениуса и даже воздерживался от ее изложения в Основах химии . Д. И. Менделеев и русская школа химиков (И. Л. Каблуков, Д. П. Коновалов и др.) в своих работах подчеркивали значение химической теории растворов, в частности значение химического взаимодействия между растворенным веществом и растворителем с образованием сольватов. [c.292]

Как указывалось, константы к модели Смита определяются чисто эмпирически. Однако ввиду их малого числа объем экспериментальной работы для каждого катализатора сравнительно невелик. Если температурная зависимость констант ие следует закону Аррениуса, а решение системы уравнений производится только на машине, то ее можно для ввода в ЭВЛ задавать в табличном виде. [c.192]

При обработке неизотермического эксперимента в число входных переменных ю должна быть включена температура Г, а константы скоростей реакций х имеют вид зависимости Аррениуса Х = Х1д ехр (—Е КТ). Тогда определению подлежат предэкспо-ненты а ,о и энергии активации Е . Более подробно эти вопросы изложены в работе [79]. [c.129]

Начало систематических исследований скорости химических превращений положено работами Н. А. Меншуткина в конце 70-х годов XIX в. Е 80-х годах Я. Вант-Гофф и С. Аррениус сформулировали основные законы, управляющие протеканием простых химических реакций, и дали трактовку этих законов, исходя из молекулярно-кинетической теории. Дальнейшее развитие этих работ привело к созданию в 30-х годах XX в. Г. Эйрингом и М. Поляни на базе квантовой механики и статистической физики теории абсолютных скоростей реакций, открывающей перспективы расчета скоростей простых (элементарных) реакций, исходя из свойств реагирующих частиц. [c.3]

Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVni и XIX вв. и связано с работами Л. Гальвани, А. Вольта, В. В. Петрова, Г. Дэви. В 1833 г. М. Фарадеем были открыты законы электролиза — основные законы электрохимии. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1887) оказалась весьма плодотворной для развития учения о механизме электродных. процессов и прохождения тока через электролиты. В 1890 г. Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала, которая позднее была усовершенствована Л. В. Писаржевским,, Н. А. Изгарышевым, Герни. В XX столетии развивались теория растворов электролитов (работы П. Дебая, Э. Хюккеля, Л. Онза- [c.454]

Самостоятельной отраслью физической химии электрохимия стала в конце XIX в. после появления фундаментальных работ С. Аррениуса, Ф. Кольрауша, В. Оствальда и др. [c.175]

С. Аррениус показал, что коэффициент i (Вант-Гоффа) — это коэффициент диссоциации электролита. Так установилась тесная связь между работами Я. Вант-Гоффа и С. Аррениуса. Это было зв( по, которое устанавливало связь между обобщениями, полученными Я. Вант-Гоффом, и теорией электролитической диссоциации, С. Аррениус доказал, что закон Вант-Гоффа является действительным для всех веществ, в том числе и для таких, которые раньше рассматривались как исключения (электролиты в водных растворах), что каждый электролит (в водном растворе) состоит из диссоциированных и недиссоциированных молекул. Степень электролитической диссоциации а может быть количественно определена по формуле [c.312]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С. Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925 гг.) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.11]

Изучение процессов растворения веществ и свойств растворов завершилось созданием основ учения о растворах (Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд, Менделеев). В это же время Вант-Гофф и Аррениус разработали классическую теорию химической кинетики, а работы Гитторфа, Кольрауша, Нернста составили ядро электрохимии. [c.7]

Аррениус занялся исследованиями в области физической химии лссле знакомства с работой французского химика Франсуа Мари [c.118]

Пример графического изображения зависимостей Аррениуса представлен на рис. 3.43. Прямой 1 характеризуется работа свежего катализатора. При осуществлении процесса постоянная степень удаления серы обеспечивается постепенным повышением температуры. Кажущаяся константа скорости реакции постоянна и в конкретном случае равна. Температура в течение работы катализатора повышается по линии АВ до полной отработки катализатора. Прямая 2 характеризует процесс на отработанном катализаторе. Продолжив прямые 1 и 2 цо пересечения, находится точка, через которую может быть проведена прямая, описьгааю-щая процесс в любой степени отработки катализатора. Владея такими зависимостями, можно предопределить необходимые изменения в режиме (температура, объемная скорость подачи сырья), чтобы обеспечить заданную степень удаления серы, соответствующую кажущейся константе скорости реакции Аг,. Или наоборот, какие изменения в глубине удаления серы можно ожидать при внесении изменений в режиме процесса. [c.141]

Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

Иван Алексеевич Каблуков (1857—1942) занимался изучением электропроводности растворов. Его работа Современные теории растворов (Вант-Гдффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии оказала большое влияние на развитие физической химии в России и способствовала углублению теории электролитической диссоциации. [c.234]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Н. А. Каблуков (1891), основываясь на гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, считал, что нельзя рассматривать раствор как систему, в которой отсутствует взаимодействие частиц растворителя и растворенного вещества. В отличие от Аррениуса Каб 1уков утверждал, что ионы растворенного вещества взан модей-ствуют с водой, образуя химические соединения — гидраты, В работе сСоврсмен-ные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о. химическом равновесии И. А. Каблуков писал ...по нашему мнению, вода, разлагая молекулы растворсииого тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся п состоянии диссоциации, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки показало правоту взглядов русского ученого. [c.112]

Выведите уравнение, связывающее энергию активации приведенной реакции с работой выхода электрона из металла, и покажите, во сколькс раз изменяется скорость реакции на приведенных металлах по срапнению с платиной. Предэкспоненциальный множитель урав-№шия Аррениуса для всех металлов одинаков. [c.424]

Механизм процесса электролитической диссоциации. Первоиа чально сформулированная Сванте Аррениусом теория электролитической диссоциации не учитывала всей сложности взаимодействия электролитов с молекулами растворителя. Ясное представление о механизме процесса электролитической диссоциации сложилось ыа основе использования наряду с теорией Аррениуса сольватной теории растворов Д. И. Менделеева и работ И. А. Каблукова, посвященных сольватации ионов. [c.171]

Рассмотрим температурную зависимость равновесной константы скорости химической реакции. В большинстве экспериментальных работ по определению констант скоростей реакции считается справедливым выражение Аррениуса. Однако при больших скоростях химических реакций системе нельзя приписать какую-либо температуру. При обработке экспериментальных данных значение температуры, входящее в выражение (8.54), определяют из уравнения баланса энергии системы [55]. В условиях нашей модели в формуле (8.54) следует поставить температуру термостата. Рас-Таблица 8.1 Энергии активации и предэкспонен- [c.212]

Вопрос о том, каки1м путем протекает химическая реакция, или, как теперь принято говорить, каков механизм реакции, — не нов, он был поставлен 80 лет назад в работах Вант-Гоффа и Аррениуса [216, 217]. Универсальный характер этой проблемы, ее необычайная теоретическая и практическая важность привели тому, что раздел физической химии, в котором изучаются законы химического превращения, выделился в самостоятельную науку, называемую химической кинетикой. При разрешении тех или иных задач в применении химической кинетики нуждаются теперь неорганическая, органическая, аналитическая и другие области химии. При помощи химической кинетики, соединенной с разнообразными физико-химическими методами исследований, удалось установить, что большинство химических рейк-ций протекает сложно — через ряд стадий, во время которых образуются промежуточные, неустойчивые химические формы, и число их часто бывает велико (цепные реакции, каталитические реакции и вообще циклические химические процессы). [c.160]

Одновременно с этим привлекают внимание исключительно интересные перспективы четвертого уровня — эволюционной химии. О них как об идеале в свое время говорили И. Я. Берцелиус, Ю. Либих, X. Шенбейн, Д. И. Менделеев, С. Аррениус, Н. Н. Семенов и другие исследователи, полагавшие необходимым равняться на лаборатории живых организмов. Химия на этом уровне впервые берет на вооружение метод историзма и с его помощью пытается решить проблему биогенеза, освоить каталитический опыт живой природы, моделировать биосистемы с целью осуществления самых разнообразных процессов — от фотохимичекого разложения воды на кислород и водород до синтеза моделей биополимеров в комплексе с биорегуляторами. Переход на уровень четвертой концептуальной системы уже начался, свидетельство чему— появление массы работ по изучению и освоению предбиологических систем или моделей биосистем. К этим работам относятся, в частности, многие исследования ученых нашей страны — А. А. Баева, И. В. Березина, В. Т. Иванова, Н. К. Кочеткова, И. Л. Кнуянца, Ю. А. Овчинникова, Н. М. Эмануэля и др. [c.30]

Для константы скорости рекомбинации этильных радикалов найдены значения (1,5+1)-10 (50°), (2 + 0,5)- Ю з (100°) и (4,2 + 0,8)-Ю з сжз моль- сек- (150°). Для отношения констант диспропорционирования и рекомбинации этил-радикалов принимается величина 0,12, заимствованная из вышеизложенных работ. Для энергии активации реакции рекомбинации найдена методом Аррениуса величина 2 + 1 ккал1моль. [c.233]

Сванте Аррениус (1859—1927) — шведский физико-химик, в 1872 г. окопчил университет в Упсале, с 1895 г. профессор физики Стокгольмского университета, с 1896 по 1905 г. ректор этого университета. В 1903 г. за создание теории электролитической диссоциации получил Нобелевскую премию. С 1909 г. директор Нобелевского института физической химии н Стокгольме, Его перу принадлежит 200 научных работ в области химпи, физики, геофизики, метеорологии, биологии, физиологии. [c.309]

Другой возможный источник расхождения значений констант скорости реакции рекомбинации радикалов -СНд можно связать с ошибкой в определении параметров Аррениуса, входящ,их в дисс-Значения д (-с. полученные экспериментально Квинном [1331 и Гордоном 1134], согласуются с данными работ [131, 132]. Однако [c.80]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]

В своих работах Аррениус показал, что степень диссоциации электролита а можно связать с коэффициентом Вант-Гоффа /. Приведем простейший вывод этих соотношений. Предположим, что в растворе находилось N молекул электролита, из которых только п продиссоциировало на ионы. Число непродиссоциированных молекул N — п, а число образовавшихся ионов vn, где V — число ионов, на которое диссоциирует одна молекула электролита. Тогда число всех частиц в растворе, включая и молекулы, и ионы, (М — п) + п, или после соответствующего преобразования [c.111]

Дальнейшее развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым (1827—1911) равновесия при химических реакциях и закона действующих масс К- М. Гульдбер-гом (1836—1902) и П. Вааге (1833—1900). Появление в 1887 г. теории электролитической диссоциации С. Аррениуса (1859— 1927) дало в руки химикам-аналитикам эффективный количественный метод управления химическими реакциями, а успехи химической термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль сыграла монография В. Оствальда (1853—1932) Научные основы аналитической химии в элементарном изложении , вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н. А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислитель-но-восстановительных процессов. [c.11]

В 1867 г. после работ Н. И. Бекетова шведскими учеными К. Гульдбергом и П. Вааге был сформулирован закон действия масс. Впоследствии Я. Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей, Н. А. Меншуткиным (1887) исследована кинетика химических реакцин в растворах и выяснена роль растворителя С. Аррениусом разработана теория электролитической диссоциации (1887) и исследовано влияние температуры на скорость химических реакций (1889). [c.7]

Угловые коэффициенты температурных зависимостей в координатах Аррениуса для гидролиза бактериальных клеток Mi ro o us lysodeikti us под действием лизоцима белка куриных яиц при различных значениях pH (из работы [50]) [c.161]

В развитии учения о скоростях химических реакций большую роль сыграли работы Я- Вант-Гоффа, С. Аррениуса, Н. А. Меншут-кина, Н. А. Шилова, Н. Н. Семенова и др. [c.214]

После работ Г. Дэви, Я. Берцелиуса, М. Фарадея в химии господствующее положение на долгие годы заняла ошибочная точка зрения, что разложение электролита в растворе происходит только под влиянием элет трического тока. С. Арргз-ниус указывал на то, что его теория имеет своих предшественников, при атом 0U ссылался на А. Вильямсона (1851) и Р. Клаузиуса. В 1857 г. Р. Клаузиус высказал гипотезу, что соли в растворе распадаются до известной степени на два свободно передвигающихся иона даже в том случае, если ток не проходит через раствор. О работах Т. Гротгуса, в которых эта идея была ясно высказана, С. Аррениус не знал. К 1887 г. С. Аррениус окончательно пришел к мысли об электролитической диссоциации электролита в растворе. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология