Неводные растворители влияние вязкости

Низкомолекулярные неводные растворители (спирты, кетоны, эфиры, гликоли) широко используются в нефтегазовой практике как добавки в кислотные растворы при этом решается широкий круг задач. Солянокислотные композиции в сочетании с моно- и диэтиленгликолями обладают меньшей растворяющей способностью, так как имеют более высокие значения поверхностного натяжения и вязкости. К их числу относятся составы, содержащие одноатомный ( i —С4) или многоатомный спирты. Метанол при содержании 10 % ослабляет действие на карбонаты, а влияние изопропанола проявляется уже при концентрации 2 см /100 см . [c.373]

Здесь Д — коэффициент диффузии, п — число электронов, принимающих участие в реакции, г—вес ртути, вытекающей из капилляра в секунду, t—время образования капли. Изменение этого времени мало сказывается на высоте волны, так как t входит в степени Ve. Величина tn, как известно, мало изменяется с растворителем. Следовательно, для количественной интерпретации зависимости г д ф от растворителя следует учитывать изменение величин п, Д л с под влиянием неводных растворителей. Эти изменения могут явиться следствием 1) влияния изменения вязкости на коэффициент диффузии в связи с изменением растворителя, 2) влияния сольватации ка коэффициент диффузии, 3) изменения активной концентрации восстанавливающегося вещества в связи с изменением силы электролита, 4) изменения взаимодействия вещества с фоном в связи с изменением растворителя, 5) изменения характера восстановления вещества под влиянием растворителя (изменение величины я), 6) изменения pH под влиянием неводного растворителя. [c.930]

Опыт показывает, что влияние неводных растворителей на полярографические характеристики зависит от большого числа факторов (от изменения коэффициента диффузии как за счет вязкости среды, так и за счет сольватационных эффектов, от изменения активной концентрации исследуемых веш еств, от механизма электродного процесса, в том числе участия протонов в электрохимической реакции, от изменения адсорбционных характеристик деполяризатора и т. д.). Однако в настояш,ее время еш,е крайне недостаточно экспериментального и теоретического материала, на основе которого можно было бы сделать количественные выводы по всей рассматриваемой проблеме. Мы находимся пока на стадии накопления надежного экспериментального материала, когда еще преждевременно делать далеко идущие выводы и обобщения. [c.212]

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причинами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфической сольватацией, образованием водородных связей) на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде изомерию органических соединений растворимость неорганических и органических соединений полярографическое поведение вещества диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование коэффициенты активности электродные потенциалы окислительно-восстановительные потенциалы силу кислот и оснований хроматографическое разделение и др. [c.208]

Ошибки измерений могут быть связаны с влиянием растворителя. Например, ошибки возникают при использовании в производстве нечистой воды. Примеси, содержащиеся в воде, увеличивают электропроводность раствора, что может оказывать влияние на точность определений, особенно, когда концентрации определяемых веществ очень малы. Для устранения ошибок вводят поправку, учитывающую собственную электропроводность растворителя. Влияние на электропроводность раствора могут также оказывать неводные растворители, попадающие в качестве примесей в водные растворы при этом изменяются вязкость и диэлектрическая проницаемость растворителя, а также степени диссоциации электролитов и подвижности ионов. Поэтому в контроле производства следует учитывать присутствие неводных растворителей при построении калибровочных графиков или вводить соответствующие поправки. [c.23]

В неводных растворителях электропроводность электролитов изменяется. Наибольшее влияние при этом оказывает вязкость растворителя и его диэлектрическая проницаемость изменяются скорости движения ионов, степени диссоциации электролитов, а в растворителях с низкими [c.93]

Влияние температуры на электропроводность и вязкость растворов электролитов в воде и в неводных растворителях [c.281]

Влияние растворителя на подвижность ионов подтверждается данными табл. 13, из которой следует, что в органических растворителях эта величина может меняться в несколько раз, причем во многих случаях в неводных растворах подвижности меньше, чем в водных. Однако встречаются и исключения. Для растворов в ацетоне и цианистом водороде влияние растворителя на подвижность иона связывают с вязкостью растворителя т]о. Подставляя формулу Стокса в выражение (III.6), получим [c.90]

Используя установленные теоретические закономерности по влиянию сольватации, диэлектрической проницаемости и вязкости на электропроводность, можно, направленно подбирая компоненты смешанного растворителя, добиваться максимальной для данного электролита электропроводности в неводных средах. [c.131]

Приведенные данные показывают определяющее влияние природы полимера и растворителя на структурообразование и устойчивость минеральных суспензий в неводных средах. Использование поверхностно-активных полимеров в малополярной среде способствует стабилизации суспензии и снижению ее структурно-механических характеристик. Слабо взаимодействующие с поверхностью полимеры, наоборот,облегчают пространственное структурообразование минеральных суспензий за счет повышения вязкости среды. Установленные закономерности открывают новые возможности для получения лакокрасочных и клеевых наполненных систем с необходимыми реологическими свойствами и повышенной седиментационной устойчивостью. [c.145]

Для получения стабильных дисперсий силоксанов в неводных средах размер капелек не должен превышать 10 мкм. Это достигается интенсивным перемешиванием и нагревом и введением силоксанов в виде раствора в низкокипящем ароматическом растворителе. Вязкость силоксанов почти никакого влияния на стабильность дисперсии не оказывает [9.147]. Они стабилизируют воздушные эмульсии, поэтому сверхтонкие дисперсии с концентрациями менее 1 мг/л должны очень тщательно приготавливаться. [c.223]

Влияние природы растворителя на подвижность ионов для водных и неводных растворов примерно одинаково. Возрастание вязкости раствора затрудняет перемещение ионов и этим снижает электропроводность раствора. Вальденом было установлено, что произведение [c.275]

Изменение величины /а (или ip) в неводных растворителях по сравнению с водной системой обычно связывают с изменением вязкости раствора, которая оказывает влияние на коэффициент диффузии деполяризатора. Однако это изменение может быть связано с изменением состава разряжающихся частиц и числа переносимых электронов. Так, например, в водном растворе ионы Си восстанавливаются в виде аква-ионов (или комплексных анионов), а в системе толуол - метиловый спирт - 8-оксихинолин - в форме комплексов с 8-оксихииолином. Поэтому природа и свойства растворителя оказывают заметное влияние на величину аналитического сигнала и нижнюю границу определяемых содержаний. Изменение id (или ip) может быть связано и с изменением степени сольва-458 [c.458]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Влияние следов воды. Изменение эквивалентной электропроводности неводных растворов сильных электролитов (за исключением кислот) при добавлении небольших количеств воды, как правило, соответствует изменению вязкости. Однако в случае спиртовых растворов сильных кислот вначале наблюдается значительно большее понижение электропроводности, чем понижение, которое могло быть вызвано изменением вязкости при дальнейшем добавления воды электропроводность начинает возрастать, приближаясь к значению, которое наблюдается в водном растворе. Если же растворителем служит ацетон, изменение электропроводности в присутствии воды соответствует изменению вязкости среды. Следует полагать, что аномальное поведение наблюдается в таких растворителях, в которых электропроводность иона водорода определяется механизмом проводимости по Гротгусу. В спиртовом растворе ион водорода существует в виде HOHaROHl", и при добавлении [c.109]

Необходимо отметить, что связь коэффициента В с различными макроскопическими параметрами широко используется для описания растворов электролитов. В работе [78] анализируется его связь с предельными кажущимися мольными объемами электролита авторы [79] выводят уравнения, связывающие В с парциальными мольными объемами растворителя, электролита и с парциальными мольными свободными энтальпиями образования полости в растворе электролита и в растворителе. Начиная с работ [80-83], неоднократно анализировалась возможность деления коэффициента на ионные составляющие на основе их аддитивности В, = у,В,. Наибольшее распространение для оценки ионных вкладов получили методы, основанные на электролитах сравнения, в качестве которых для водных растворов были использованы галогениды щелочных металлов, например, В(КЬ ) = В(Вг ), а для неводных - 1РезВиЫВРЬ4, Ви4ЫВРЬ4 и др. Однако получаемые результаты носят лишь оценочный характер, так как при этом исходят из предположения, что коэффициенты В характеризуют только взаимодействия ион-растворитель. В связи с задачами настоящего обзора следует отметить трудности определения вязкости при очень низких концентрациях (с 0,01 м/л). Экспериментальное определение вязкости проводят при таких концентрациях, при которых существенное влияние уже оказывает ион-ионное взаимодействие и экстраполяция уравнения [c.87]

Естественно, в неводных средах растворимые неорганические соли ведут себя как обынные полярные вещества, и их влияние на растворяющую способность и соответственно на вязкость концентрированных растворов полимеров подобно поведению обычных добавок других полярных растворителей. При добавлении в относительно небольших количествах они должны повышать растворяющую способность и снижать вязкость до определенного предела. В этом отношении весьма показательны результаты, полученные при исследовании растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде с добавками неорганических солей [c.98]

Неводные дисперсии акриловых полимеров находят применение в автомобильных термоотверждаемых лакокрасочных материалах в этом случае в исходную смесь мономеров включают гидроксилсодержащие мономеры. К полученной полимерной дисперсии можно добавить более сильный растворитель для растворения части или всего диспергированного полимера. Таким образом можно готовить широкий ряд композиций, от таких, в которых полимер находится в истинном растворе или в виде набухшего в растворителе геля, до устойчивых ненабухших частичек полимера. Неводные дисперсии этого типа применяются потому, что присутствие набухшего нерастворимого полимера оказывает сильное влияние на скорость испарения растворителей и на скорость повышения вязкости в процессе испарения. Эти эффекты позволяют регулировать в широких пределах толщину покрытий при нанесении распылением, уменьшить образо- [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология