Присоединение тиильных соединений

Присоединение тиильных соединений [c.55]

Радикальное присоединение тиолов к аллену изучено достаточно подробно . Сюда относятся реакции присоединения самых различных тиильных соединений сероводорода [53], метантиола [54], этантиола [55], пропантиола [56], тиофенола [54—56], бензилмеркаптана и тиоуксусной кислоты р4]. Общей чертой всех этих реакций является преимущественное присоединение к концевой метиленовой группе. [c.74]

Известно, что чем больше число алкильных заместителей, тем больше стабилизованы соответствующие радикалы. Однако при присоединении тиильного радикала к центральному атому углерода вращение вдоль оси связи -облегчается, при этом соединение переходит в неустойчивую аллильную форму, обладающую [c.75]

Реакция аллена с сероводородом, в результате которой происходит присоединение только по концевой метиленовой группе и образуется пропен-З-тиол, является исключением. Обычно процесс радикального присоединения протекает в соответствии с приведенной ниже схемой путем частичного присоединения тиильного радикала также и к центральному атому углерода с образованием аддукта типа 1,2-ди-(алкилтио)-пропана (выход 10—20%). Учитывая то, что образование 1,2-ди-(алкилтио)-пропана, содержащего две алкилтиогруппы в молекуле, не идет по пути (2), включающему образование метилацетилена, а также то, что вероятность его получения по пути (1) через стадию образования алкилаллилсульфида крайне мала, можно заключить, что реакция должна идти по направлению (5), хотя в данном случае промежуточное соединение образуется в результате присоединения [c.74]

Предполагают, что начальной стадией реакции окислительного присоединения является присоединение тиильного радикала к олефинам или другим ненасыщенным соединениям, причем легкость этой стадии должна зависеть от типа ненасыщенного соединения и тиола. Поскольку в промежуточных радикалах, образующихся в результате присоединения тиильного радикала к стиролу и индолу, радикальный центр способен сопрягаться с бензольным циклом, соединения могут легко вступать в реакцию. Сопряженные олефины типа 1,3-диенов реагируют еще быстрее даже при низких температурах благодаря возможности аллильного сопряжения в промежуточном радикале. Окислительное присоединение тиолов к олефинам, имеющим двойную связь в конце цепи, например к н-октадецену, идет легко при облучении УФ-светом. При проведении этой реакции в токе воздуха она может продолжаться несколько суток, что свидетельствует о низкой реакционной способности этого олефина. Наибольшей реакционной способностью в реакции окислительного присоединения обладают арентиолы алифатические тиолы типа додекантиола-1 отличаются крайне низкой реакционной способностью [6] . [c.93]

Было найдено, что при реакции присоединения тиофенола образуются исключительно соединения типа IX и X, являющиеся аддуктами тиильного радикала по двойной связи продукты этого же типа преимущественно возникают и при реакциях алкантио-лой . [c.72]

Второй механизм — катализированная основаниями реакция присоединения тиолов к а, Э-ненасыщенным карбонильным соединениям и к другим олефинам, имеющим в своем составе группы, сильно оттягивающие электроны. Атаку здесь осуществляет тиильный анион, что соответствует процессам присоединения других нуклеофильных реагентов к системам таЬого вида, например [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология