Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Непрерывные методы восстановления нитросоединений

    Несмотря на большое количество работ и патентов, касающихся контактного восстановления водородом нитросоединений в паровой фазе, этот метод работы повидимому до сих пор не вошел еще в широкую заводскую практику. Вероятно главной причиной является незначительная продолжительность службы катализаторов, выводимых отравлениями из работы. Это неприятное обстоятельство не дает возможности установить непрерывный процесс работы, который для производства массовых продуктов, естественно, всегда предпочтительнее периодического. Более практически интересным оказывается метод восстановления нитросоединений водородом с твердым катализатором не в газовой, но в жидкой среде. Этот метод в практике западноевропейской промышленности доведен уже до производственного применения. [c.492]


    Новая техника освоена в производствах нитросоединений ароматического ряда (непрерывное нитрование), ароматических аминов (непрерывное восстановление чугунной струж-. кой, водородом), арил- и алкиламинов (контактное алки- У лирование, дистилляция смесей аминов в эмульгационных колоннах). Коренным образом усовершенствовано производство фенола из бензола через бензолсульфокислоту (некоторые стадии процесса проводятся непрерывным методом), успешно работают цехи производства фенола из хлорбензола контактным способом, а также из бензола через кумол. Периодический способ производства бензи-дина заменен оригинальным непрерывным способом, исключающим соприкосновение рабочих с вредными для здоровья веществами. Модернизированы контактные аппараты для окисления нафталина во фталевый ангидрид. [c.5]

    Из всех методов восстановления нитросоединений промышленность основного органического и нефтехимического синтеза имеет дело только с каталитическим гидрированием при помощи водорода. Этот способ вследствие малой стоимости водорода, возможности крупнотоннажного непрерывного производства и других преимуществ получает все более широкое распространение. [c.514]

    Полного восстановления нитро- и полинитросоединений можно достичь, применяя легко растворимые сульфиды, полисульфиды или соли тиосерной кислоты в количестве, недостаточном для восстановления нитрогруппы (или групп), и проводя реакцию под давлением водорода, или окиси углерода, илн смеси обоих этих газов. При этом в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление тиосульфата или полисульфида в сульфид, а последний по мере образования превращает нитросоединения в амины. Следовательно, практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве Катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, например геля кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, их окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150—180° и давлении 100 аг и выше. Указывается, что на 24 моля нитробензола достаточно всего 1 моля сернистого аммония и около - 3 моля РеЗ для того, чтобы получить количественный выход анилина. Преимущество этого метода заключается в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония, ценного как удобрение. [c.296]


    При каталитическом восстановлении нитросоединений водородом практически не образуется отходов, отпадают необходимость в утилизации шлама и связанные с этим трудоемкие работы. Каталитическое восстановление водородом легко оформить в виде непрерывного процесса и автоматизировать. Все это делает метод каталитического восстановления. нитросоединений водородом самым перспективным для получения таких много-тоннажных продуктов, как анилин. [c.95]

    Каталитическое восстановление нитросоединений в амины в жидкой фазе имеет не меньшее значение, чем парофазное восстановление. В качестве катализатора при этом обычно применяют металлический никель. Процесс может быть проведен как с применением, так и без применения растворителей например, с хорошим выходом нитробензол может быть превращен в анилин (давление водорода 12 ат, температура 100—150°). В литературе имеются указания о возможности превращения нитробензола в анилин непрерывным методом при атмосферном давлении. [c.52]

    Легкость осуш,ествления производства непрерывным методом, простота выделения и высокое качество продуктов реакции делают вероятным дальнейшее расширение практического применения контактного восстановления нитросоединений водородом. Подробно метод этот рассмотрен ниже (см. гл. XVI). [c.299]

    Для крупнотоннажных производств восстановление нитросоединений ведется более прогрессивным методом каталитического гидрирования в паровой фазе непрерывным способом. В промышленности применяют никель-медные и никель-хромовые катализаторы, над поверхностью которых пропускают смесь водорода и паров нитросоединения. При таком осуществлении процесса важно отсутствие сернистых соединений, отравляющих катализатор. Этот [c.363]

    Советскими исследователями предложено проводить восстановление нитросоединений чугунными стружками непрерывным методом или в реакторе со шнеком или путем пропускания раствора (суспензии) нитросоединения в растворе электролита через колонну с чугунными стружками [c.238]

    В настоящее время нет еще оснований видеть в способе каталитического восстановления в жидкой фазе заметного конкурента установившихся ранее способов получения аминов из нитросоединений и т. п. При доступности и дешевизне водорода способ может в частных случаях быть полезным для производства отдельных продуктов немассового потребления. При сокращении продолжительности восстановительного процесса каталитический метод может стать практически очень интересным с возможностью перехода к непрерывному процессу. [c.154]

    Этот метод все более вытесняет процессы синтеза аминов, в частности анилина, основанные на нитровании углеводородов и последующем восстановлении образующихся нитросоединений (1). Он обладает существенными преимуществам . Это одностадийный, непрерывный процесс, позволяющий сравнительно легко выделять чистый продукт, обладающий способностью к длительному хранению. Коррозия аппаратуры при этом относительно невелика. [c.129]

    Электрохимическое восстановление нитросоединений. В среде водных или водно-спиртовых растворов НС1, Нг504 и ароматических сульфокислот нитросоединения можно восстановить электрохимически с применением катодов, изготовленных из РЬ, N1, Си, Нд и графита. Описано получение электрохимическим восстановлением аминобензойных кислот, п-аминодиэтил-анилина, фенилгидроксиламина (из нитробензола), л-фенилен-диамина (из п-нитроанилина) и др. В настоящее время этот метод мало распространен в СССР. В связи с дальнейшим резким ростом производства электроэнергии и снижением ее себе-етоимрсти электрохимический метод восстановления ароматических нитросоединений становится перспективным. Так же как и метод восстановления нитросоединений водородом, он позволит осуществить комплексную механизацию и автоматизацию, внедрить непрерывные схемы. В условиях данного метода не образуется отходов. [c.174]

    В водных или водно-спиртовых растворах НС1, H2SO4 и ароматических сульфокислот нитросоединения можно восстановить электрохимически с применением катодов, изготовленных из свинца, никеля, меди, ртути или графита. Этот метод перспективен в связи с ростом производства электроэнергии в СССР и снижением ее себестоимости. Электрохимический метод восстановления нитросоединений позволяет осуществить комплексную механизацию и автоматизацию процесса, внедрить непрерывные схемы. В условиях электрохимического восстановления не образуется отходов. [c.27]

    Полного восстановления ннтро- н полинитросоединеиий можно достичь, применяя легкорастворимые сульфиды, полисульфиды или соли серноватистой кислоты в количестве, достаточном для восстановления иитрогруппы (или групп), если проводить реакцию под давлением водорода или окиси углерода или смеси обоих газов, причем в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление гипосульфита или полисульфида в сульфид, а этот последний по мере образования превращает нитросоединення в амины. Таким образом практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, каковы гель кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, нх окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150— 180° н давлении 100 ат и выше. Таким образом иа 24 мол. нитробензола достаточно всего 1 мол. сернистого аммония и около 7з мол. Ре5, для того чтобы получить количественные выходы анилина. Преимущество метода—в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония — ценного как удобрение. [c.149]


    Наиболее старый промышленный метод превращения нитросоединений в амины — восстановление чугунной стружкой в водном растворе электролита (восстановление по Бещану). Электролитом служат соли железа, которые часто получают в реакционной смеси, вводя небольшое количество НС1 или NH4 I. Металлическое железо переходит в смесь FeO и РегОз с преобладанием последнего [7]. Данный метод в течение многих лет эксплуатировался в промышленности для получения анилина, в том числе в непрерывном варианте [390], но из-за большого количества отходов и громоздкой аппаратуры утратил значение и в большинстве случаев вытеснен каталитическим гидрированием. [c.562]

    Восстановление нитросоединений водными растворами КагЗг осуществлено на установке непрерывного действия. Описаны результаты непрерывного восстановления этим методом 1-нитронафталина до 1-нафтиламина [284] и л-хлорнитробензола до л-хлор-анилина [285]. [c.1776]

    Г. А. Тимохин и Б. И. Киссин разработали также метод непрерывного восстановления. и-хлорнитробензола в ж-хлорани ЛИН раствором дисульфида натрия. Ими был применен противо-точный колонный реактор, на котором достигнут 93—95%-ный выход амина (остаточное содержание нитросоединения в амине менее 0,1%). При периодическом восстановлении выход аминг не превышал 90%. [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин Непрерывные методы восстановления нитросоединений: [c.174]    [c.40]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.238 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитросоединения

Нитросоединения аци-Нитросоединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте