Кинетика полимеризации на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ ЦИГЛЕРА - НАТТА [c.188]

Кроме трудностей, обусловленных неопределенным составом катализатора и нахождением-переходного металла в различных валентных состояниях, изучение кинетики полимеризации на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта осложняется адсорбционными явлениями. На типичных кинетических кривых (рис. 47) видно, что после завершения начального периода реакции она в дальнейшем [c.188]

Малые количества протонных реагентов, кислот Льюиса (электрофилов) или оснований (нуклеофилов) часто активируют или дезактивируют каталитически активные центры. Сложность действия и большая чувствительность циглеровских катализаторов были продемонстрированы с помощью изучения кинетики, исследования образующихся полимеров и другими физическими методами. Детальный механизм полимеризации олефинов Yi растворимых катализаторах Циглера остается неизвестным. Напротив, каталитический акт, происходящий на гетерогенном катализаторе Циглера - Натта Ti lз/AlEtз, хорошо передается с помощью известного механизма Косси, включающего избирательное внедрение олефина (например, пропилена) по активной связи Т1(1Ц) — С, расположенной на поверхности о-Т1 С13. [c.168]

Прогресс в области полимеризации а-олефинов под действием катализаторов Циглера — Натта связан с использованием гетерогенных носителей активных центров (минералы с развитой поверхностью, органические полимеры), обеспечивающих стационарный характер процесса и высокие выходы полимерного продукта [1, 2]. Природа действия носителя, установленная в общих чертах, не достаточно ясна в каждом конкретном случае. В связи с этим представляется целесообразным изучение каталитических систем, моделирующих типичные нанесенные катализаторы, в частности при полимеризации а-олефинов с постоянной скоростью. В настоящей работе представлены данные но кинетике стационарной полимеризации этилена (П) в присутствии фенокси (нафто-кси)-титантрихлоридов (К0Т1С1з) и алюминийалкилов, являющиеся продолжением ранее опубликованных исследований [3]. Проведено сравнение изучаемых каталитических систем с известными катализаторами П. [c.3]

До сих пор при рассмотрении кинетики полимеризации мы не учитывали хетерогенности катализатора. Между тем в некоторых случаях гетерогенного катализа своеобразие и сложность кинетических зависимостей оказываются связанными с гетерогенным характером процесса. На возможность приложения кинетики гетерогенного катализа, разработанной Лэнгмюром и Хиншельву-дом, к процессам полимеризации по Циглеру—Натта впервые обратил внимание Марк [ ]. Отличное изложение этого вопроса содержится у Кейи [ ]. [c.129]