Кривые i — t при различных потенциалах обратимой полярографической волны

Полярографию широко применяют для исследования поведения на катоде различных веществ в водных растворах [98— 103]. Как на потенциал полуволны, так и на предельный ток может влиять протонирование. На полярограммах восстановления антрацена (Ant) в растворах с увеличивающейся активностью протонов видны общие тенденции, наблюдаемые в экспериментах подобного типа (рис. 3.18). В неводпых растворах имеются две обратимые одноэлектронные полярографические волны, отвечающие последовательному образованию аниои-радикала и дианиона (рис. 3 18, кривая J). При увеличении коицеитрацин воды в растворе высота первой волны увеличивается, в то время как высота второй волны уменьшается, причем суммарная высота обеих волн остается приблизительно постоянной до тех пор, пока при высокой активности протонов обе волны не сольются в одну двухэлектрониую волну (рис. 3.18, кривая 5). Такое поведение может быть объяснено протеканием реакции по механизму ЕСЕ оы (уравнения 3.48—3.51). Увеличение высоты первой волны объясняется увеличением вклада химической стадии (уравнение 3.49), в результате которой образуется радикал Ant, восстанавливающийся легче субстрата [104]. [c.121]

Точка, где предельный ток этой волны равен половине своего значения, лежит на осп абсцисс и соответствует одновременно потенциалу полуволны и нормальному окислительно- восстановительному потенциалу системы. Определение нормального потенциала окислительно-восстановитель-ной системы возможно при использовании небуферных растворов, однако в этом случае потенциал надо отсчитывать не по оси абсцисс, а в точке пересечения кривой сила тока—напряжение с кривой остаточного тока. Полярографический метод был широко использован для определения г ормал1шых потенциалов различных окислительно-восстановительных систем и изучения этих систем. Полярографическое изучение системы аллоксан— диалуровая кислота я указывает на то, что эта система является обратимой [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология