Определение нормального электродного потенциала

Так, схема гальванической цепи для определения нормального электродного потенциала меди имеет следующий вид (О и — электродные потенциалы соответственно водорода н меди) [c.322]

Рис. 38. Схема установки д.чя определения нормального электродного потенциала меди

Нормальный электродный потенциал ср" позволяет оценивать термодинамическую активность различных химических веществ, но в настоящее время нет методов, позволяющих измерять абсолютное значение его. В связи с этим электроды характеризуют так называемым стандартным потенциалом электрода, который представляет собой (по предложению Нернста) разность нормальных потенциалов рассматриваемого и стандартного водородного электродов, определенных при 25 °С (298 К). При таком подходе стандартный электродный потенциал водорода фн, условно принимают равным нулю. Тогда стандартный потенциал вещества, электродный потенциал которого в указанных условиях, более отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, считается отрицательным. Если же электродный потенциал вещества менее отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, стандартный потенциал вещества считается положительным. Значения стандартных потенциалов некоторых веществ приведены в [2, табл. 79]. [c.237]

Стандартные образцы — эталоны для различных методов анализа С. о. представляют собой различные материалы, химический состав которых точно известен. Напр., эталоны сталей для спектрального анализа, содержащие небольшие количества примесей легирующих металлов никеля, марганца, хрома идр. С. о. применяют при контроле химического состава сырья (руд, огнеупоров, концентратов и др.), полупродуктов и продукции машиностроительной и металлургической промышленности на содержание тех или иных компонентов. Стандартные (титрованные) растворы — растворы с точно известной концентрацией реактива. С, р, представляют основные рабочие растворы во всех методах титриметрического анализа — количественного определения вещества, основанного на измерении объемов растворов, затраченных на реакцию (титрование). Стандартный электродный потенциал (нормальный электродный потенциал) — потенциал электрода в растворе, в котором ионы, определяющие электродны [c.126]

Практически электродные потенциалы определяют при помощи гальванических элементов (см. рис. 54) —устройств из двух электродов, помещенных в раствор (или растворы) электролитов. Разность потенциалов электродов называется электродвижущей силой (э. д. с.) гальванического элемента. При определении стандартного (нормального) электродного потенциала ме в качестве одного из электродов берут водородный. Он будет положительным полюсом [c.154]

Олределение pH раствора требует знания величины электродного потенциала е. Определение же электродного потенциала возможно только в сочетании данного электрода с другим электродом, принимаемым в качестве электрода сравнения (см. работу 29). Как уже указано, в качестве электродов сравнения используют водородный нормальный и еще чаще каломельный насыщенный электроды. [c.171]

Многочисленные попытки выделения фтора электролизом водных растворов остались безуспешными. Нормальный электродный потенциал разрядки гидратированных ионов фтора не мог быть определен экспериментально вычисленное значение этой величины равно 2,85 в. Очевидно, на аноде в первую очередь разряжаются ионы гидроксила. Безуспешным остался и ряд старых попыток получения фтора электролизом расплавленных фторидов повидимому, при требовавшихся для проведения процесса высоких температурах фтор реагировал с материалом анода или стенок электролизной ванны. [c.38]

Поясним, что такое нормальный электродный потенциал. Если погрузить пластинку металла в воду, то под влиянием полярных молекул воды происходит переход катионов Ме в жидкость, которая заряжается положительно, а электроны остаются на пластинке металла, в результате чего пластинка металла заряжается отрицательно. Катионы, перешедшие в жидкость, вследствие притяжения отрицательно заряженной пластинкой, располагаются вблизи ее поверхности, участвуя в образовании двойного электрического слоя (рис. 5а, б). А это приводит к возникновению на месте соприкосновения жидкости с металлом определенной разности потенциалов или скачка потенциала. [c.111]

При сочетании стандартного электрода в качестве полуэлемента в гальванической цепи с исследуемым возможно определение относительного электродного потенциала любого электрода и сравнение их друг с другом. В табл. 43 приводятся нормальные электродные потенциалы по отношению к нормальному потенциалу водородного электрода, принятому за нуль, [c.156]

Охарактеризуйте метод прямой потенциометрии. Дайте определения понятиям нормальный электродный потенциал , реальный окислительно-восстановительный потенциал . [c.160]

Практически значение можно найти из потенциометрической кривой (рис. 161). Если отрезок поделить пополам, что будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов восстановителя, то на ординате величина потенциала будет отвечать нормальному электродному потенциалу системы (1). Точка 2 будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов окислителя. Проводя линию, параллельную оси абсцисс, до пересечения с осью потенциалов, получаем величину нормального электродного потенциала системы (2). Точность определения повышается учетом изменения ионной силы раствора в процессе титрования. [c.422]

Для определения электродного потенциала цинка при активности ионов его в растворе, равной может служить гальваническая цепь, состоящая из двух полуэлементов — нормального водородного электрода и определяемого цинкового электрода. Такая цепь записывается в следующей форме [c.425]

Для определения нормальных (или стандартных) электродных потенциалов используют элемент, изображенный на рис. 3. В нем один электрод изготовлен из испытуемого металла (или неметалла), а другим является водородный электрод. Измеряя разность потенциалов на полюсах элемента, находят нормальный потенциал исследуемого металла. Опишем подробнее действие рассматриваемого элемента. [c.157]

Иными словами, знак электродного потенциала по европейской системе определяется той функцией, какую электрод выполняет но отношению к нормальному водородному электроду, потенциал которого принимается равным нулю. Пользуясь этой системой знаков, очень легко понять, что э. д. с. любого гальванического элемента всегда будет иметь положительное значение, если для ее определения из более положительного потенциала катода вычитается менее положительный (или, что одно и то же, более отрицательный) потенциал анода. [c.76]

Как уже отмечалось, для определения Электродного потенциала целесообразно рассматривать окислительно-восстановительные потенциалы системы или пар [19]. Чем выше окислительный потенциал пары, тем более сильным окислителем является ее окисленная форма и тем более слабым восстановителем восстановленная форма. На практике обычно соединяют две пары в гальванический элемент и определяют его ЭДС, измеряя относительные потенциалы различных пар в сравнении с одной и той же стандартной парой, получают абсолютные величины измеряемых потенциалов. В качестве стандартной пары применяют нормальный водородный электрод. Если водородный электрод является катодом, а пара Fe "/Fe — анодом, то результатом реакций на аноде и на катоде будет [c.14]

Иногда достаточно резкого изменения потенциала разряда определенных ионов можно достичь изменением температуры электролита. Так, например, при обычной температуре (20° С) из водного аммиачного раствора цинк и никель осаждаются совместно, несмотря на значительную разницу в значениях их нормальных электродных потенциалов ( =—0,76 в, ж =—0,28 в). Это является следствием смещения потенциала разряда ионов никеля в отрицательную сторону вследствие перенапряжения. При повышении температуры до 90° перенапряжение при выделении никеля резко снижается и раздельное выделение этих металлов становится возможным. [c.293]

Для более точного определения конца титрования скачок разности потенциалов должен быть наибольшим. Так, например, при реакции осаждения наибольший скачок потенциала в эквивалентной точке будет при образовании труднорастворимого осадка с наименьшим значением произведения растворимости. В процессе титрования по реакции комплексообразования величина скачка тем больше, чем меньше константа диссоциации комплекса. И, наконец, для окислительно-восстановительных реакций величина скачка потенциала зависит от разности нормальных электродных потенциалов окислителя и восстановителя чем больше эта разность, тем больше и скачок. [c.208]

Практические определения сводятся к измерению электродвижущей силы Е гальванического элемента, составленного из двух полуэлементов один полуэлемент включает нормальный водородный электрод, другой — электрод, относительный потенциал которого определяется (рис. 41). Условились направление электродного потенциала считать от электрода к раствору. Так как Е всегда положительна, то возможны два случая [c.166]

Разность потенциалов (э. д., с.) гальванического элемента, одним из электродов которого является нормальный водородный электрод, получила название электродного потенциала. Для определения электродного потенциала какого-либо металла составляют элемент из нормального водородного электрода и полуэлемента с электродом исследуемого металла. Определенная э. д. с. такого элемента и будет соответствовать потенциалу взятого электрода (рис. 9). [c.326]

В силу сравнительно более низкого значения нормального электродного потенциала пары,1з/ЗГ иодометрию можцо успешно использовать для титрометрического определения как окислителей, так и восстановителей согласно уравнениям (X. 85) и (Х.86) поэтому иодоме(Трия является методом сравнительно более широко применяемым. Так как окисление -Г до 1з часто идет недостаточно быстро, то для прямого титрования с 1 на окислитель обычно действуют избытком KI спустя известное время количество выделившегося иода определяют титрованием с тиосульфатом. При этом протекает реакция, [c.289]

Потенциометрический метод определения pH. Активную концентрацию ионов водорода и pH точно определяют потенциометрически. В основу метода положено измерение электродвижущей силы (а. д. с.) концентрационной цепи, состоящей из двух электродов. Потенциал Е любого электрода можно вычислить по формуле Нерн-ста, зная нормальный электродный потенциал о, валентность п (число электронов, теряемых атомом металла при переходе в ион) и концентрацию а ионов в растворе [c.54]

Если же электролиз вести при напряжении выше потенциала разложения 2п804, то вследствие того, что нормальный электродный потенциал меди (+0,34 б) больше, чем цинка (—0,76 в), сначала, как и в первом случае, выделяется медь но потом, когда вся медь выделится, станет выделяться цинк. Такцд образом, если электролиз вести непрерывно, на катоде выделяется как медь, так н цинк, но в определенной последовательностн. [c.192]

Для определения величины электродного потенциала металла измеряют разность между потенциалами двух электродов, т. е. электродвижущую силу элемента, причем потенциал одного электрода известен. В качестве такого электрода можно применить так называемый стандартный (нормальный) водородный электрод, потенциал которого условно равен нулюИзмерения большей частью производят не по отношению к водородному электроду, а к другим более удобным в пользовании (потенциал которых измерен по отношению к водородному электроду), так называемых электродов сравнения. [c.29]

Нормальный электродный потенциал цинка — 0,76 в. Покрытие анодное в условиях промышленной атмосферы и катодное в условиях морского и тропического климата. Применяется с обязательной обработкой в хроматных растворах. Стальные детали (пружины, тонкостенные детали, крепеж) наводороживаюгся, что приводит к снижению механической прочности. Это явление устраняется обезводороживаниеы — прогревом деталей при определенной температуре. Твердость покрытия НВ 50—60 [c.153]

Ввиду невозможности определения абсолютного потенциала элек-. трода в качестве условного нуль-электрода принят водородный электрод, погруженный в раствор, содержащий ионы водорода с активностью, равной единице. Тогда, в соответствии с принятым правилом знаков, все электроды, для которых нормальный электродный потенциал отрицателен, в паре с нормальным водородным заряжаются отрицательно, а положительные — положительно (стр. 499). [c.410]

Ранее [1—4] для полной термодинамической характеристики электродных процессов при стандартных условиях использовались нормальные электродные потенциалы (л°г), их энтальпийная (я°н), энтропийная и структурная (л°ц)8, составляющие, а также температурные коэффициенты указанных велчиин. Больщой интерес представляет определение этих свойств при других температурах. При помощи их можно выяснить влияние температуры на протекание электродных процессов и особенности работы электродов при различных условиях. Численные значения нормального электродного потенциала и его составляющих ряда электродных процессов при различных температурах представлены в табл. 1. Необходимые для этих вычислений данные согласованных значений энтропии и теплоемкости водных ионов в широком интервале температур взяты из работы [5—6], а остальные заимствованы из работ [7-12]. [c.25]

Скачки потенциала между фазами не поддаются экспериментальному определению. Поскольку э. д. с. электрохимической системы может быть легко измерена, то принято электродный потенциал считать равным э. д. с. цепи, составленной из водородного (слева) и данного электрода (справа). Водородный электрод при этом взят в стандартном состоянии (ан+ = 1) парциальное давление газа равно нормальному атмосферному давлению (1,013 10 Па) и его потенциал при любой температуре условно принят нулю. Электродные потенциалы при этом выражают в условной водородной шкале. Э. д. с. правильно разомкнутой цепи M Pt, HalLjM соответствует электродному потенциалу системы L M, для которого примем обозначение фьм [c.469]

Для определения нормальных (или стандартных) электродных потенциалов используют элемент, изображенный на рис. 3. В нем один электрод изготорлен из испытуемого металла (или неметалла), а другим является водородный электрод. Измеряя разность потенциала на полюсах элемента, находят нормальный [c.190]

Поскольку отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя очень близко к единице, потенциал полуволны обратимой реакции очень тесно связан со стандартным потенциалом соответствующей реакции. Потенциал полуволны независимо от того, измерен ли он по катодной, по анодной волне или по волне, которая является частично катодной, а частично анодной, после введения поправки на i должен быть равен нормальному электродному потенциалу реагирующей системы. Если вещество вначале полярографируют в окисленной форме, а затем в восстановленной и получают идентичные потенциалы полуволны, которые соответствуют нормальному потенциалу той же системы, определенному потенциометр ически, то это служит очень хорошим критерием обратимости данной системы. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации электроактивного вещества, так как в точке полуволны отношение концентраций окисленной и восстановленной форм "на поверхности электрода имеет одно и то же постоянное значение. Это значение близко к единице независимо от концентраций в объеме раствора. Поскольку потенциалы разложения зависят от концентрации, в сводках полярографических окислительных и вое- [c.345]

Определение электродного потенциала. Потенциал измеряют у пяти образцов железного нефосфатирован-ного, фосфатированных нормальным и ускоренным методами — непропитанных и пропитанных. В качестве коррозионной среды берут 3%-ный раствор Na l. Измерение потенциалов проводят так же, как описано в работе № 4. [c.188]

Нормальные потенциалы. Для определения значения потенциала используют метод, основанный на сравнении потенциала одного электрода с потенциалом другого. В качестве эталона выбирают нормальный водородный электрод, представляющий собой платиновую пластинку, покрытую платиновой чернью, насыщенной водородом при нормальном атмосферном давлении и погруженной в раствор с активностью водородных ионов, равной 1 г-экв. Водород, адсорбированный платиной, ведет себя по отнощеиию к водородным ионам в растворе так же, как металлический электрод по отношению к своим ионам. Установившееся равновесие соответствует уравнению На ill ЗН" - -2 - Потенциал водородного электрода условно принимают равным нулю, а любому другому электроду, измеренному по отношению к нему, приписывают потенциал, равный э. д. с. гальванического элемента. Нормальным электродным потенциалом Eq называется потенциал электрода, погруженного в раствор соответствующей соли с активностью ионов в 1 г-экв, измеренный относительно нормального водородного электрода. [c.429]

Указанное явление объясняется тем, что на границе металл—раствор создается определенное напряжение, которое вызывает переход металла в раствор или выделение ионов металла из раствора. Это напря ние называется электродным потенциалом и змеряется в ольтах. П( скольку величины электродного потенциала в зависимости от концентрации ионов металла в растворе могут быть различными, то для сравнения электродных потенциалов разных металлов условились определять их для растворов, в которых содержится один грамм-ион соответствующих ионов. Такие электродные потенциалы называются нормальными. [c.13]

Определение электродного потенциала. Электродный потенциал измеряют у пяти образцов железного нефос-фатированного, фосфатированных нормальным и уско ренным методами — необработанных и обработанных. В качестве коррозионной среды берут 3%-ный раствор Na l. Измерение электродных потенциалов проводят на установке, показанной на рис. 14,а. Поочередно завешивают образцы в стакан с водным раствором хлорида натрия и с помощью потенциометра определяют потен- [c.228]

Сёренсен определял концентрацию ионов водорода в растворах, основываясь на результатах измерения элект-ропроводпости. Он установил, что потенциал 0,1 н. каломельного электрода равен 0,338 В относительно нормального водородного электрода. В 1924 г. он повторил расчеты и получил более точную величину 4-0,3357 В [653]. Введенная позднее поправка пренебрежимо мала, поэтому мы и по сей день пользуемся именно этой величиной. Следует заметить, что по величинам pH, установленным методом измерения э.д.с., нельзя точно определить концентрацию, поскольку электродный потенциал зависит не от концентрации, а от активности ионов водорода. Однако в аналитической практике можно пользоваться первоначальным определением Сёренсена, поскольку каких-либо существенных ошибок при этом не возникает. [c.235]

Нормальные относительные электродные потенциалы Е°) исчис- ляются по отношению к нормальному водородному мектроду (потенциал его условно приравнен к нулю) и численно равны э. д. с. гальванопары, составленной иа двух электродов испытуемого металла и водородного, опущенных в нормальные растворы их солей и соединенных проводо.м. Определение абсолютных электродных потенциалов на границе металл — раствор соли ею, — одна т важнейших нерешенных проблем электрохимии. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология