Максимум на кривых сила тока напряжение

Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

В дифференциальной полярографии метод основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока — напряжение. На кривой образуется четко выраженный максимум, положение которого по оси абсцисс характеризует природу вещества, а высота максимума — концентрацию его в растворе. Дифференциальная полярограмма представлена на рис. 23, [c.63]

Рис. 37. Кривая сила тока — напряжение в 0,1-н. КС1 с малым количеством метилового красного для подавления максимума

Как функция Р , так и Рр проходят через максимум, который отвечает току в максимуме кривой сила тока — напряжение (рис. 62). Для Рр этот максимум при 25° лежит на 29/п мв отрицательнее потенциала полуволны (при процессах окисления он находится положительнее значения Максимум функции Р возрастает по величине и сдвигается к более высоким потенциалам с уменьщением радиуса капли Го и с понижением скорости изменения потенциала у. [c.129]

Описано много случаев, в которых ток на капельном ртутном электроде определяется в значительной степени скоростями реакций, происходящих на границе раздела. Такие токи могут дать либо сильный максимум на кривой сила тока — напряжение, либо необычно большой кажущийся диффузионный ток. Первое явление называют каталитическим током, второе — кинетическим. [c.350]

Максимум на кривых сила тока — напряжение. Кривые / — Е, получаемые с капельным ртутным электро- [c.204]

Определите кривые сила тока — напряжение в насыщенных воздухом растворах 0,001-н, 0,01-н. и 0,1-н. хлорида калия. Определите также волны в присутствии веществ для подавления максимума, например, следов (5Х Ю М) метилового красного или 0,5 /о желатины. Объясните двойную волну. [c.233]

Анодное растворение металлов из амальгамы висящего капельного электрода используется в очень простом и высокочувствительном методе определения катионов металлов, растворимых в ртути [40,41]. Электрод сначала поляризуется при некотором постоянном отрицательном потенциале, так что все катионы, имеющие более положительные значения потенциалов полуволны, разряжаются и переходят в ртуть электрода. По истечении определенного периода времени регистрируется сила тока, протекающего через ячейку, при постепенном снижении приложенного напряжения. Высота максимума на полученной кривой прямо пропорциональна концентрации металла в амальгаме и, таким образом, концентрации соответствующего катиона в растворе. Этот способ позволяет определять с относительной ошибкой менее 5% концентрации порядка 10 М после предварительного электролиза, продолжающегося 15 мин, или 10" М после электролиза в течение часа. Практическое использование этого метода описано в ряде работ [41— 46 [. [c.130]

Адсорбция деполяризатора часто изменяет характер протекания электрохимических процессов. Так, на осциллографических полярограммах сила тока — напряжение (т. е. типа кривых Шевчика — Рэндлса) при адсорбции электрохимически активного вещества наблюдается значительно более резкий спад тока после максимума, чем на осциллополярограммах диффузионно-ограниченных [c.162]

Омическое падение потенциала в растворе, как уже сказано, можно сделать достаточно малым, чтобы им можно было пренебречь при обычных полярографических определениях потенциала полуволны и других величин. Тем не менее нужно иметь в виду, что в случае необходимости применять разбавленные, например миллимолярные, растворы постороннего электролита приходится учитывать и вводить поправку на потерю потенциала в растворе (г/ ). На рис. 30 приведены обычные полярографические кривые /— (7 и 2) и кривые г—ср , полученные путем непосредственного измерения потенциала капельного электрода компенсационным методом (3), а также путем введения поправки на гТ (4). Из рисунка видно, что кривые сила тока—потенциал и сила тока—напряжение сильно отличаются друг от друга, в особенности две первые кривые с максимумом. Сопротивление ячейки в этом первом случае 10 ом и сила тока 72 м падение потенциала в растворе достигает 0,7 в. Две остальные кривые взяты из работы Никольсона и соответствуют случаю, чаще встречающемуся на практике сопротивление ячейки—примерно 3-10 ома при силе тока 4 ха и падение потенциала в растворе—около 0,1 в. [c.58]

Такое же определение точки эквивалентности можно провести в случае, если сопряженная редокс-пара титранта (ТГ[ 5 ) необратима, а титруемого вещества (Tdo ) — обратима. Анодно-катодные кривые ( j, В , Вз, В ) и результирующая кривая титрования показаны на рис. 4.23. Перед началом титрования (Bl) при приложенном напряжении Ui ток не возникает. По мере добавления титранта образуется восстановленная форма титруемого вещества, возникает обратимая система (ср. с В2) и наблюдается течение тока. Из схемы 5з видно, что в точке эквивалентности ток не протекает, также и за точкой эквивалентности величина напряжения Ui не достаточна для протекания тока. Возникновение максимума тока на кривой титрования 2 при 50%-ном прохождении реакции требует более подробного объяснения. Величина силы тока, протекающего между двумя электродами некоторой [c.139]

На рис. 25.4 показана обычная полярографическая волна а и соответствующая ей дифференциальная кривая б. Производная от тока (по напряжению или по времени) на горизонтальных участках 1—2 и 4—5 кривой (рис. 25.4, а) равна нулю этим участкам на дифференциальной кривой (рис. 25.4,6) соответствуют горизонтальные же участки /—2 и 4—5. При увеличении тока в зависимости от времени (участок 2—3 на рис. 25.4, а) будет возрастать и значение производной в точке 3 перегиба волны, которая характеризуется наибольшей крутизной подъема тока, производная достигает. максимума. На дифференциальной кривой это выразится острым пиком. Выше точки 3 (см. рис. 25.4, а) сила тока продолжает возрастать со временем, однако медленнее, чем вблизи точки 3. Это соответствует постепенному уменьшению значения производной, которая вблизи точки 4 снова приближается к нулю. Обычная и дифференциальная полярограммы двух веществ, восстанавливающихся при различных потенциалах, приведены на рис. 25.5. [c.493]

Электронно-дырочные инжекционные токи в полимерных диэлектриках исследованы значительно менее подробно по сравнению с ионными. Тем не менее, данные по таким токам для ряда полимеров [59, 60] позволяют сделать ряд важных заключений. Получить экспериментальную кривую / от т в режиме непрерывной инжекции с заметно выраженным максимумом тока представляется весьма затруднительным из-за плавного спада тока со временем даже при т Тп, что, возможно, вызвано наличием в полимерных диэлектриках глубоких ловушек для электронов, а это, в свою очередь, может быть связано [22, с. 103] со структурной неупорядоченностью (дефектами) полимеров. Поэтому для определения Тп и расчета у. по формуле (101) часто используют так называемый импульсный метод. Ионизирующим излучением в тонком приэлектродном слое б < Л создаются носители заряда в течение т Тп- Под действием приложенного напряжения тонкий слой заряда движется по нанравлению к коллекторному электроду, что вызывает появление имиульса тока, сила которого резко уменьшается до уровня темпового тока, когда движущийся заряженный слой достигает противоположного электрода, т. е. в момент времени т = Тп- Если сила тока при О < т Тп остается постоянной, то в диэлектрике имеются только мелкие ловушки. Снижение тока в указанном интервале свидетельствует в пользу наличия наряду с мелкими глубоких ловушек. [c.78]

В 1918 г. Я. Гейровский установил, что эти максимумы вызваны кислородом воздуха. Он указал, что поверхностный ток точнее, чем поверхностное натяжение, характеризует электрохимическую реакцию, происходящую на поверхности капли [616], и построил кривые зависимости напряжение — сила тока. В 1925 г. Гейровский и М. Ши-ката [617] сконструировали полярограф. [c.222]

Во втором случае электрод поляризуют, как и в постояннотоковой полярографии, медленно меняющимся напряжением, но в конце жизни каждой капли на электрод накладывают дополнительный импульс напряжения небольшой амплитуды, 50 мВ, и длительностью 100 мс (рис. 5.15, в). Измеряют разность сил токов, протекающих до и после наложения импульса, в конце его действия, т. е. фактически измеряют приращение силы тока, отвечающее постоянному приращению потенциала. В связи с этим кривая имеет форму пика с максимумом, отвечающим Е , являясь графиком зависимости di/dE от Е (по этой причине метод и называется дифференциальным). [c.286]

Все факторы, увеличивающие напряжение, приводят к повышению мощности ХИТ. Так как напряжение элементов падает с увеличением тока, то согласно (6) кривая зависимости мощности от силы тока должна проходить через максимум. При линейной зависимости напряжения от тока и плотности тока положение максимума можно найти аналитически, взяв производную мощности по силе или плотности тока и приравняв ее нулю. [c.11]

Большинство цитируемых работ посвящено окислительновосстановительным каталитическим реакциям с участием компонентов обратимой системы йодид—йод. Графическое выра-л<ение зависимости концентрации этих компонентов от силы тока, измеренной при помощи двух индикаторных электродов при постоянном напряжении, представляет собой кривую с плоским максимумом одна из ветвей этой кривой соответствует изменению концентрации йода при избытке йодида, а другая — изменению концентрации йодида при избытке йода. [c.143]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Основным параметром термистора является его вольтампер-ная характеристика (рис. 96, г). У небольших термисторов, имеющих малую тепловую инерцию, кривая U = ЛЛ имеет хорошо выраженный максимум, за которым следует падение напряжения с увеличением силы тока. При повышении температуры сопротивление термистора падает, а ток, проходящий через него, растет, что приводит к увеличению выделения энергии в форме теплоты в самом термисторе. При некоторой температуре ток в измерительной схеме может возрасти настолько, что теплота, выделяемая в термисторе, не будет успевать отводиться, [c.181]

Определите т к t капилляра и кривую сила тока — напряжение 0,001 М раствора хлорида закиси таллия или 0,001 М раствора хлорида свинка в 0,1-н. растворе хлорида калия в присутствии следов метилового красного для подавления максимума. Определите также остаточный ток среды. Сравните вычисленное значение диффузионного тока (уравнение Ильковича, стр. 191) с экспериментальным значением/ Переанализнруйте полярографическую волну. [c.233]

Ионы одновалентной и двухвалентной ртути восстанавливаются на ртутном капельном катоде, образуя волны, высота которых пропорциональна концентрации Hg + и Hg+ в растворе. На кривых сила тока—напряжение образуются максимумы, которые легко подавить, добавляя желатин или другие поверхностно-активные вещества. Однако, как показали исследования М. И. Лошкарева и А. А. Крюковой , волну ртути, начинающуюся обычно сразу от нуля приложенного напряжения, можно, добавляя избыток поверхностно-активного вещества, сдвинуть к более отрицательным потенциалам. Поведение иодидных, тартратных и цитратных комплексов ртути было исследовано М. К. Щенниковой и И. А. Коршуновым . Ими показано, что образование иодидного комплекса ртути стаби- [c.251]

Мочевина еще больше искажает форму волны и в такой концентрации, как указано у Адамса (8%), не растворяется в насыщенном растворе оксалата натрия в 1 н. НаЗО. - С трилоном Б образует легко восстанавливающийся комплекс, потенциал полуволны которого зависит от значения pH раствора (рис. 157). В растворе 0,1 М трилон Б+2/И ацетат натрия наблюдается прямая линейная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией титана. Константа диффузионного тока /С=2,20. При высоких концентрациях титана (около 2 ммоль/л) на кривых сила тока—напряжение появляется максимум. Мешают определению титана ванадий, медь и железо (последнее, если содержание его больше содержания титана в 5 и более раз) Сг определению не [c.278]

Раствор для полярографирования помешают в электролизер измерительного прибора. Для освобождения от растворенного кислорода добавляют 0,3гсульфита натрия и для подавления максимумов поляризационных кривых—несколько капель 0,1 %-ного раствора желатины. Электролизер подключают в измерительную цепь прибора и полярографируют, т. е. снимают поляризационную кривую зависимости сила тока—напряжение . Полученную кривую сравнивают с аналогичной кривой для типовых растворов. [c.29]

Н. И. Елисеев и Ф. И. Нагирняк исследовали методом снятия полярографических кривых на ртутном капельном электроде влияние магнитной обработки 0,01 н. водных растворов КС и NaNOs на величину максимума первого рода при восстановлении кислорода до перекиси водорода [96]. Установлена периодическая зависимость силы тока (изменение от 50 до 32 мкА) в максимуме первого рода от напряженности магнитного поля, т. е. сила тока всегда снижается, но па разную величину. С увеличением кратности обработки непрерывно снижается величина максимума первого рода, возникающего в области появления первой волны восстановления кислорода, а также сдвигается максимум к началу координат. [c.76]

Гейровский [5, 17] и Илькович [6] объясняют образование максимума на вольт-амперной кривой адсорбцией ионов на поверхности ртутной капли. При наложении потенциала на электроды у поверхности ртутной капли образуется неоднородное электрическое поле, которое способствует адсорб-ции ионов и дипольных молекул воды. Илькович предполагает, что в первую очередь на поверхности ртути адсорбируется электровосстанавливающееся вещество. Так как в самом начале электролиза скорость адсорбции больше скорости разряда ионов, то на поверхности ртути создается избыточная концентрация ионов деполяризатора и при достижении потенциала электролитического разложения сила тока будет больше предельной. При достижении напряжения, при котором скорость выделения ионов будет превышать скорость их адсорбции, начнется обеднение поверхностного слоя элек-тровосстанавливающимся веществом. [c.45]

Наконец, укажем, что поляризационные кривые не всегда имеют такой идеальный вид, как на рис. 1. Иногда их искажают максимумы, т. е. резкое возрастание силы тока в определенной узкой области потенциалов с последующим падением до нормальной величины, соответствующей приложенному напряжению. Максимумы часто затрудняют или даже делают невозможным определение высоты волны и полуволнового потенциала. Для устранения максимумов к полярографируемому раствору необходимо добавить небольшое количество поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара, столярного клея и т. п. [c.27]

Типичные аномальные полярограм лы f 4) приведены на рис. 89. На поляризационной кривой наблюдается у лее или менее быстрый рост тока при некотором напряжении. л Ле чего кривая, представляющая силу тока в цепи, резко в оди х случаях и плавно в других спадает до значений, даваемых ф< лмулой Ильковича. Явление это получило название полярографичг/<ого максимума (на кривой ток — напряжение). [c.560]

Н. И. Елисеев и Ф. И. Нагирняк исследовали методом снятия полярографических кривых на ртутном капельном электроде влияние магнитной обработки 0,01 н водных растворов КС1 и NaNOs на величину максимума первого рода при восстановлении кислорода до пероксида водорода [ИЗ]. Установлена периодическая зави симость силы тока (изменение от 50 до 32 мкА) в максимуме первого рода от напряженности магнитного поля, т. е. сила тока снижается, но на разную величину. [c.87]

Принцип работы электронного осциллографа заключается в том, что тонкий пучок электронов в катодно-лучевой трубке проходит через две пары расположенных перпендикулярно пластин конденсаторов. Одна пара пластин отклоняет луч в горизонтальном направлении. Величина отклонения пропорциональна напряжению на электродах. Другая пара пластин отклоняет луч в вертикальном направлении, на нее подается напряжение, пропорциональное току, протекающему в электролизере. На экране осциллографа можно наблюдать кривую зависимости тока от напряжения. Вначале кривая идет почти параллельно оси абсцисс, затем при достижении потенциала восстановления данного иона происходит резкое увеличение силы тока, вызванное разрядом определяемых HOHOiB на электроде. Сила тока дост игает максимума, а затем уменьшается вследствие понижения концентрации этих ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. [c.181]

При наложении переменного напряжения в конце каждого полупериода емкостный ток затухает до нуля, в го время как диффузионный ток имеет конечную величину, которая может быть измерена. Определив изменение силы тока при различных значениях поляризующею напряжения, получают полярограмму переменного тока ((II—Е), форма которой напоминас дифференциальную кривую. Потенциал максимума совпадает с потенциалом полуволны и определяет природу вещества. [c.58]