Протон активность

Кислотность воды, однако, не столь высока, чтобы протон от нее легко было бы оторвать. Поэтому карбоангидраза нуждается в помощи. Эту помощь ей оказывает кофактор - один из микроэлементов, присутствующих в организме, а именно ион 2п . Как кислота Льюиса он координируется по атому кислорода молекулы воды и существенно облегчает тем самым отрыв протона активным участком карбоангидразы. На модельных реакциях было определено влияние иона цинка как кофактора. Этот ион увеличивает скорость реакции гидратации карбонильного соединения более чем в 6 млн раз по сравнению с некатализируемой реакцией. [c.132]

Уравнение Нернста показывает, что потенциал редокс-системы зависит от активностей ее участников. Если каКие-то компоненты системы могут участвовать в протолитическом равновесии, то изменение pH среды сопровождается и изменением активностей, что влияет на значения редокс-потенциала системы. Еще более непосредственно влияет изменение протонной активности на редокс-реакции, в которых прямо участвуют протоны или ионы гидроксила. Изменения pH могут так существенно менять редокс-потенциалы некоторых участников, что может изменяться даже направление реакции. [c.144]

Протон, активная положительно заряженная частица (типичный электрофил), ищет частицы с избытком электронов (нуклеофилы) и нападает на них с целью образовать связь как говорят, атакует нуклеофил. Если в смеси углеводородов есть алкен, то протон атакует двойную связь, т.е. доступные я-электроны, захватывает л-электронную пару и образует ст-С-Н связь. [c.90]

Аналогично ведут себя не только подвижные протоны при гетероатомах, но и протоны активных метильных, метиленовых и метиновых групп (например, в ацетиленах, в Р-дикетонах, в четвертичных солях а-метилзамещенных пири-динов, хинолинов и подобных гетероциклов и т. д.). [c.135]

По достижении равновесной концентрации карбоний-ионов кинетика превращения соответствовала первому порядку по концентрации 2,3,4-триметилпентана в эмульсии и второму порядку (1,96) по протонной активности, измеренной по шкале Яо (табл.2 и рис. 7). [c.19]

Добавление окиси алюминия к кремнезему дает проявляющий протонную активность катализатор, пригодный для крекинга. Избирательную адсорбцию газов, обладающих сродством к протону, можно использовать для измерения поверхности, покрытой протонами [34]. По-видимому, ионы алюминия образуют на поверхности кремнезема мономолекулярный слой [35]. [c.160]

Описано три примера [23— 24] реакции этилортоформиата в уксусном ангидриде с соединениями, имеющими СН-активную метильную группу. Помимо высокой протонной активности этих соединений диацетил, пировиноградная кислота и ее эфир), реакции способствует возможность возникновения стабилизированной цепи сопряжения, но тем не менее выходы виниловых эфиров невелики (с диацетилом 10%) [c.97]

Сила кислот в данном растворителе мои ет быть определена путем измерения протонной активности электрометрическим или индикаторным методом. Однако необходимо делать различие между протонной активностью раствора и активностью его водородного иона [39, 40, 728]. Последний, в частности, показывает в каждом растворителе, способном присоединять протон, различную активность, зависящую от природы растворителя, соль- [c.35]

Полученные данные показывают также, что гексатриен является чувствительным индикатором для характеристики каталитических свойств поверхности, в частности, для оценки протонной активности катализатора и, возможно, специфической молекулярной адсорбции. [c.160]

Определения протонной активности (ан) в очень концентрированных растворах серной кислоты приводят к поразительным результатам. Так, для моногидрата она оказывается в 10 ° раз большей, чем для молярного раствора. Это наводит на мысль о возможности существования в жидкостях при определенных условиях измеримых концентраций и е с о л ь в а т и р о в а н- [c.336]

Даже сильные кислоты ионизирууотся в хлороформе и бепзоле только в незначительной степенп. Однако опыт органической химии показывает, что сильные кислоты в таких растворах могут проявлять сильные кислотные свойства. Кислоты Льюиса в органических растворителях могут быть почти так же )ффективны, как Н-кпслоты. Таким образом, хотя протонная активность отсутствует, взаимодействие веществ может рассматриваться как следствие сродства кислоты к свободной электронной паре. [c.36]

Определения протонной активности (ан) в очень концентрированных растворах серной кислоты приводят к поразительным результатам. Так, для моногидрата она оказывается в 10 раз большей, чем для молярного раствора. Это наводит на мысль [c.339]

Гексаметилтриамидофосфат (ГМФТА, гексаметапол) — полярный растворитель, способный сольватировать электроны. Даже в среде, состоящей из его смеси с этанолом f67 % (мол.) этанола, 33% (мол.) ГМФТА], процесс восстановления может осуществляться под действием сольватированных электронов [314,316]. Считают, что ГМфТЛ селективно адсорбируется на электроде, образуя вблизи электрода слой с низкой протонной активностью. [c.215]

Если [НзО+]ь == [НзО+]у, то сйстемы Ао обе стороны стеклянной мембраны полностью идентичны, и разность потенциалов между ними не возникает. Специальное стекло мембраны обладает способностью обменивать некоторые из своих катионов на протоны, причем степень этого обменного процесса зависит от концентрации Н3О+ в растворе, находящемся в контакте с мембраной. Когда протонная активность ее обеих сторон различается, то различие в степени протекания обменных процессов приводит к возникновению разности потенциалов — мембранного потенциала—межлу двумя поверхностями мембраны. В результате между двумя электродами на схеме (XI.45) появляется разность потенциалов, которая зависит от соотношения между [НзО+]б и [Н3О+]. Так как [НзО ] постоянна, то, очевидно, что разность [c.340]

В активности (в основном снижение) приписаны удалению из цеолитов протонов при катионном обмене с катионом окклюдированной соли. Хотя чаще всего обработка солями обычно снижает протонную активность, обработка NaY солями многозарядных катионов (La lg) значительно повышает его каталитическую активность. В данном случае рост активности объясняется увеличением концентрации протонов вследствие гидролиза соли лантана. [c.418]

Недавно Бенеси [1681 расширил эту методику, применив ряд индикаторов Хаммета, охватывающих области рКа от -Ь 6,8 до —8,2 и соответствующих протонным активностям, различающимся на фактор порядка 10 . [c.84]

Большие преимущества стеклянного электрода как средства удобного и быстрого определения протонной активности послужили стимулом для разработки других мембранных -электродов, проявляющих селективную чувствительность к присутствующим в среде катионам или анионам. Подобные электроды называются ионоселективными. [c.342]

Обобщим теперь проведенное выще обсуждение реаквдш с участием водорода. Протон является соверщенно необычным атомом , так как он состоит только из одного ядра и поэтому обладает огромной плотностью положительного заряда. Протоны активно притягиваются отрицательно заряженными электронными облаками, находящимися на открытых орбиталях других атомов. Сила этого притяжения зависит от характера орбитали, а также от степени ее открытости и от плотности заряда, находящегося на ней. При наличии нескольких различных орбиталей они конкурируют за обладанпе протоном. Пользуясь представлением об энтропийных эффекта.х, можно предположить, что протон должен беспорядочно перемещаться с одной доступной для пего орбитали на другие, а на основании энергетических эффектов можно считать, что он должен большую часть времени быть связан с орбиталями, к которым сильнее притягивается. [c.372]

Сравнение этилирования бензола и фенола на РЗЭХ показало, что для начала этилирования фенола требуется температура 200°, на 80° выше, чем для бензола. Авторы предположили, что фенол сильно адсорбируется на цеолитах типа фожазита, блокируя протонные активные центры. При этом становится невозможной адсорбция этилена с образованием иона карбония, необходимого для начала реакции. Сделанное предположение было подтверждено изучением изотопного обмена при адсорбции смесей дейтерированного бензола и фенола на цеолите НУ [45]. Ниже 200° наблюдалась преимущественная адсорбция фенола на протонных центра с переходом D в кольцо и ОН-группу фенола. Дейтериро-вание цеолита происходило при Н—D обмене цеолита с бензолом-с б- Подобная же сильная адсорбция наблюдалась и для анизола. [c.179]

Лабораторная методика определения протонной активности [c.89]

Однако уравнение (4) показывает, что Яд, кроме того, зависит от соотношения коэффициентов активности, которое, как было показано, редко равно 1 при применении индикаторов, адсорбированных на поверхностях [10]. Лишь в нескольких случаях доказано, что изменения окраски, наблюдаемые для адсорбционных Яо-индикаторов, яв.ляются результатом переноса протонов. В качестве примера в табл. 1 приведен перечень Яо индикаторов. Четыре из приведенных в табл. 1 индикаторов рассмотрены в недавно проведенном снектрофотометрическом исследовании [21]. Установлено, что два индикатора не измеряют протонную активность, так как один индикатор имеет две конечные точки титрования, у другого обычно используемого индикатора р7(Га не соответствует приписанному ему значению и только один индикатор был пригоден для измерений кислотности (все это отмечено в сносках к табл. 1). Более того, простое появление или исчезновение кислотной или основной окрасок часто сопровождается сдвигом в положении полос пог,пощения. Наблюдаемые сдвиги могут быть результатом возмуш,ений, связанных с переносом заряда при взаимодействии с льюисовскими кислотными центрами. Это весьма своевременное сообщение должно по крайней мере предостеречь экспериментаторов от ошибок. [c.369]

Согласно этому определению, Ккиел- является мерой протонной активности раствора, в котором [В] =[НВ]. Ее величина, как и требуется, очевидно, зависит от природы растворителя, и в сравнимых условиях она может быть мерой кислотности бинарных растворов. Далее, если эта константа, как указывает ее название, является постоянной величиной, то она не должна зависеть от концентрации кислоты, а следовательно, будет удовлетворять всем требованиям, поставленным в качестве условий, при выполнении которых та или иная функция сможет служить адэкватной мерой силы кислоты. К сожалению, эти константы кислотности очень часто оказываются далеко не постоянными [17]. [c.358]

Наиболее вероятным механизмом, по которому протекает алкилирование ароматических углеводородов олефинами, является механизм, предполагающий образование иона карбония на протонном активном центре [7, 8]. В пользу такого механизма свидетельствует наблюдаемый состав продуктов алкилирования, типичный для алкилирования на кислотных катализаторах. Это, же предположение подтверждается в работе [36], где исследовалось алкилирование бензола гексеном-1 на дейтерированных РЗЭХ. Как показали результаты анализа жидких продуктов С]2 и С18, связь С—В содержалась только в алифатической цепи гексилбензолов и не содержалась в ароматическом кольце. Очевидно, олефин адсорбировался на протонном центре, образуя ион карбония. Предполагается, что бензол атакует адсорбированный ион карбония из газовой фазы (механизм Ридила). [c.193]

Б. А. Казанскому нрпнадлелшт и ряд исследований в области полимеризации олефиновых углеводородов — изобутилена, бутилена и этилена. Совместно с М. И. Розенгартом, им было показано, что в присутствии гидроалюмосиликатных катализаторов происходит полимеризация изр-бутилена с образованием димеров и высших полимеров [79, 99, 108]. Максимальный выход димеров получен при 200°С, а высших полимеров — при комнатной температуре. Повышение температуры способствует также процессам изомеризации, вследствие чего образуется не только продукт непосредственной димеризации — 2,4,4-триметилпентен, но и его структурные изомеры. При полимеризации бутена-1 последний изомеризуется в изобутилен и бутен-2, которые далее сополимеризуются в 2,3,4-триметилпентен. Результаты, полученные при изучении полимеризации бутенов на алюмогидросиликатных и фосфорнокислотных катализаторах, позволили высказать предположение, что причиной каталитической активности этих контактов является присутствие на их поверхности кислотных протонных активных центров. Эта точка зрения в последующие годы получила широкое распространение в работах отечественных и зарубея -пых исследователей. [c.35]

Образующийся протон присоединяется к непредельному углеводороду с образованием карбониевого иона, вызывающего полимеризг.цию. Эта стадия инициирования зависит от кислотности катализатора и от сродства непредельного соединения к протону. Активность таких катализаторов прямо пропорциональна степени кислотности возникших комплексов. [c.74]