Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бимолекулярное взаимодействие продуктов обратимой электрохимической реакции

    Уже указывалось, что Савэн и Вьянелло [705] вывели уравнения для зависимости потенциала пика осциллополярограмм при линейном изменении потенциала электрода от скорости изменения потенциала V и концентрации деполяризатора с при бимолекулярном взаимодействии продуктов обратимой электрохимической реакции. Найденные на опыте зависимости Ер осцилло-полярографических волн бензальдегида в кислом буферном растворе Бриттона — Робинсона с pH 3,1 от Ig и Ig V точно соответствуют теоретически предсказанным. Указанные авторы [705] не смогли рассчитать константу скорости бимолекулярного взаимодействия свободных радикалов, образующихся при восстановлении бензальдегида, так как неизвестен окислительно-восстановительный потенциал системы бензальдегид — радикал со-окси-бензила. Эту величину удалось рассчитать лишь на основании изучения фарадеевского импеданса указанной системы [717]. [c.204]


    В случае процессов с обратимой электрохимической стадией потенциал электрода определяется соотношением между при-электроднымп концентрациями окисленной и восстановленной форм деполяризатора, поэтому удаление одной из форм в результате протекания последующей химической реакции вызывает смещение поляризационной кривой (или полярограммы) вдоль оси потенциалов [7]. При этом чем выше скорость последующей реакции, тем больше величина этого смещения. Очень важно отметить, что если продукт электрохимической реакции вступает в моно- (или псевдомоно-) молекулярную реакцию, то влияние этой реакции выражается лишь в смещении поляризационной кривой без изменения ее формы, однако, если последующая химическая реакция является бимолекулярным взаимодействием первично возникающих продуктов, то наряду со смещением поляризационной кривой вдоль оси потенциалов происходит также изменение ее формы [8- 10]. [c.140]

    Очень важным методом изучения электродных процессов с последующей химической реакцией электродных продуктов является вольт-амперометрпя с наложением линейно изменяющегося потенциала [42]. Показано, что по зависимости потенциала пика (получающихся в этом методе кривых I — Е) от скорости изменения потенциала можно отличить необратимый электрохимический процесс (т. е. процесс с замедленным переносом электронов) от процесса с обратимой электрохимической стадией и быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов. Последующая бимолекулярная реакция изменяет не только потенциал пика вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом, но и форму этих кривых, теоретический анализ которых приведен в [43]. Дан математический анализ вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом для электродного процесса с регенерацией деполяризатора из продукта электрохимической реакции путем его химического взаимодействия первого порядка с одним из компонентов раствора [44]. [c.145]

Смотреть главы в:

Каталитические и кинетические волны в полярографии -> Бимолекулярное взаимодействие продуктов обратимой электрохимической реакции



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Обратимость реакций

Обратимость электрохимическая

Продукты реакции

Реакции бимолекулярные

Реакции обратимые

Электрохимические реакции



© 2024 chem21.info Реклама на сайте