Кривые титрования амперометрического

Рис. 171. Формы кривых при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами а — титрование обратимой системы обратимой б — титрование обратимой системы необратимой в титрование необратимой системы обратимой г — титрование необратимой системы необратимой,

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Определение тиомочевины состоит в амперометрическом титровании ее раствором ртути(П) с использованием платинового вращающегося электрода без наложения внешней ЭДС. Электродом сравнения является насыщенный каломельный электрод. Разность потенциалов, возникающая между индикаторным электродом и электродом сравнения, достаточна для получения тока, обусловленного восстановлением ионов Нв до Н . Дицианамид и мочевина, присутствующие в технической тиомочевине, не взаимодействуют с ртутью(П). В качестве фонового электролита применяется раствор нитрата калия. Кривая титрования аналогична приведенной на рис. 22.6. [c.279]

На кривой амперометрического титрования вблизи точки эквивалентности вместо резкого излома иногда наблюдается главный переход от одного линейного участка к другому (рис. 2.30). Одна из причин этого явления — разбавление раствора по мере прибавления титранта. Чтобы устранить размывание кривых титрования вблизи точки эквивалентности, следует путем дополнительных расчетов корректировать ток, регистрируемый в каждый момент титрования. Для того чтобы не усложнять титрование таким образом, концентрация раствора титранта должна [c.155]

Кривую титрования строят уже по пересчитанным значениям силы тока. В большинстве случаев амперометрическое титрование проводят без удаления кислорода из раствора и без введения поверхностно-актив- ных веществ, поскольку потенциал, при котором проводят титрование, можно установить таким, чтобы он не совпадал с максимумом или волной кислорода. [c.182]

Преимущества амперометрического титрования. Преимуществом амперометрического титрования перед другими физико-химическими методами титрования (потенциометрическим, кондуктометрическим, а также перед объемным индикаторным) является то, что для построения кривой титрования достаточно снять несколько точек, причем эти точки снимают вдали от точки эквивалентности, т. е. когда в-растворе имеется избыток одного из реагирующих ионов. [c.183]

Большим преимуществом метода титрования с двумя индикаторными электродами перед обычным методом амперометрического титрования является настолько резкое изменение тока., в точке эквивалентности, что не требуется вычерчивать кривую титрования. Это значительно упрощает и ускоряет выполнение определений. [c.186]

При титровании по методу осаждения показатель титрования рассчитывают из произведения растворимости образующейся малорастворимой соли [уравнение (3,3,1) . Приведенные на рис, 3 6 кривые титрования в соответствии с уравнениями (3,4,5) и (3.4.4) показывают, что скачкообразное изменение показателя концентрации титруемых ионов в точке эквивалентности тем меньше, чем меньше концентрация реактивов титриметрической системы и чем более растворима осаждающая соль. Так как подходящие индикаторы часто отсутствуют, число визуально выполняемых титрований по методу осаждения невелико . Физико-химическая индикация, напротив, привела к более значительному распространению титриметрии по методу осаждения. Особое значение приобрели такие методы, в которых индикация конечной точки титрования осуществляется радиометрическим, кондуктомет-рическим (см. стр. 164) и амперометрическим (см. стр, 137) методами. [c.79]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

В методе амперометрического титрования используют для установления конечной точки титрования изменение диффузионного тока на ртутном капельном или платиновом вращающемся электроде. При титровании концентрация определяемого иона уменьшается, достигая нуля или минимального значения. Кривую титрования строят в координатах объем прибавленного титрующего раствора — соответствующая ему величина тока. [c.455]

Амперометрическое титрование раствором комплексона III, [320]. Этилендиаминтетрауксусная кислота окисляется на вращающемся платиновом аноде в кислой и щелочной средах, образуя четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации комплексона 111 и зависит от pH раствора. При pH 4 волна имеет горизонтальную площадку при 0,8—1,0 в, а в щелочной среде — при 0,45—0,65 в. Слабощелочной раствор соли кобальта титруют раствором комплексона III с платиновым -вращающимся анодом при потенциале 0,55—0,60 в. Кривая титрования имеет У-образную форму. [c.125]

Для установления точки эквивалентности при амперометрическом (полярометрическом) титровании измеряют величину диффузионного тока, изменяющегося в процессе титрования вследствие взаимодействия определяемого вещества с титрантом. По результатам этих измерений строят кривые титрования в координатах [c.112]

Форма кривых амперометрического титрования зависит от выбранного потенциала и от того, какой из участников химической реакции является электрохимически активным. Если на электроде восстанавливается (окисляется) определяемое вещество (R), а титрант (Т) электрохимически неактивен, то ток в процессе титрования будет з еньшаться вследствие связывания определяемого вещества титрантом либо в осадок, либо в прочный комплекс, либо вследствие перехода в другую степень окисления (рис. 14.3, а). Следует заметить, что на практике наблюдается некоторое искривление кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Экспериментальная кривая соответствует теоретической, если константа равновесия химической реакции стремится к бесконечности. В противном случае концентрация титруемого вещества и, следовательно, ток при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться. Поскольку прямолинейные графики служат наиболее приемлемым типом кривых титрования, конечную точку титрования находят экстраполяцией линейных участков кривой. Примером этого типа кривых титрования является титрование ионов свинца раствором ЭДТА с регистрацией катодного тока РЬ . [c.509]

Удобно проводить амперометрическое титрование магния с двумя поляризованными электродами Pt — Pt [1247, 1248]. Оптимальное значение pH при титровании 9,6 или выше при pH < < 9,6 эквивалентную точку находить труднее (рис. 4). Изменение потенциала в пределах от 1,0 до 1,4 б не влияет на вид кривой титрования и на точность определения. Этим методом можно определять от 5 мкг до 5 мг Mg при 5 мг магния относительная ошибка не превышает 1%. Определению магния не мешают ионы С1 , ВОд, ОН , Na К+. Металлы Ni, Си (И) и Со не мешают до соотношения к магнию 1 1 Со и Ni можно маскировать цианидами. [c.109]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами Амперометрнческое титрование с использованием двух идентичных поляризуемых электродов одинакового размера называют биамперометрическим титрованием. Ток измеряют как функцию объема титранта при наложении на электроды относительно небольшой разности потенциалов (10-100 мВ). Один электрод выступает в качестве анода, Д1)угой функционирует как катод. Форма кривой титрования сильно зависит от обратимости электродной реакции с участием определяемого вещества и титранта. Виамперометрическое титрование используют обычно для определения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. [c.377]

Как пример промышленного автоматического титрометра, имеющего весьма простую электрическую схему и высокую надежность, ниже приведено краткое описание прибора, в котором использован принцип непрерывной работы бюретки поршневого типа с разделительным мембранным устройством и системой регистрации с автономным электродвигателем. Эта примерная схема и конструкция пригодны для случая, когда в приборе осуществляется потенциометрическое титрование до определенного потенциала. Однако такая схема может быть использована и при других видах объемного титрования, например амперометрическом или кондуктометрическом, а также при анализах с регистрацией кривой титрования. [c.214]

Линейные кривые титрования. Некоторые свойства химической системы пропорциональны равновесной концентрации одного или нескольких реактантов. Это справедливо, например, для кондуктометрического, амперометрического, фотометрического, радиометрического и термометрического методов титрования. Для реакции между определяемым веществом (Тс1) и титран-том (Тг) [c.67]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

Спектрофотометрическое титрование по способу определения момента эквивалентности сходно с кондуктометрическим и особенно амперометрическим методами, в которых момент эквивалентности определяют также по излому на кривой титрования (как точку пересечения двух прямолинейных ее участков). Отсюда вытекает требование соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. прямолинейной зависимости между оптической плотностью титруемого раствора и объемом (или концентрацией) ти-транта. Однако требование соблюдения закона может выполняться не на всех участках кривой титрования. Если вблизи от точки эквивалентности зависимость А от V непрямолинейна, то для определения конечной точки титрования прибе-гают к экстраполяции. [c.57]

Амперометрическое титрование основано на линейной зависимости диффузионного тока восстановления или окисления электрохимически активного иона от концентрации, выражаемой уравнением (6.3) илн (6.4). Кривые титрования строятся в координатах У-1а (где V - объем прилитого титранта) и имеют I, J и v-oбpaзныe формы [c.59]

Задача 353. Навеску железа 0,5585 г растворили в смеси 0,1 Ivi H l (рН=1). При этом получили раствор РеСЬ. Можно ли точно отгитровать этот раствор амперометрически трилоном Б Ответ мотивируйте, рассчитав и построив кривую титрования 100 мл 0,0100 М Fe lj раствором 0,1000 М [c.78]

Измерив объем титранта в конце титрования, рассчитывают концентрацию С анализируемого р-ра по формуле V = (концентрации выражены в моль/л). Теоретически необходимо добавить такой объем титранта, к-рый содержит кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р-ции между ними при условии, что эта р-ция практически необратима. Этот объем титранта соответствует точке эквивалентности (т.э.), или моменту стехиометричности. Практически определяют, однако, не т.э., а конечную точку титрования (к.т.т.), к-рая должна максимально совпадать с т.э. для получешгя миним. погрешности титрования. Фиксировать к. т. т. можно по измененшо окраски добавленного индикатора (выбор к-рого осуществляют по теоретически рассчитанной кривой титрованпя) или по достаточно резкому изменению к.-л. физ. характеристики р-ра, зависящей от концентрации определяемого в-ва,-тока, окислит.-восстановит. потенциала, оптич. плотности, электрич. проводимости и кол-ва электричества. Соотв. различают амперометрическое титрование, потенциометрич., фотометрич., кондуктометрич. и кулонометрич. титрование (см. Потенциометрия, Фотометрический анализ, Кондуктометрия и Кулонометрия). В этих титриметрич. методах кривая титрования представляет собой зависимость измеряемой физ. величины от объема (или массы) титранта. [c.598]

К достоинствам метода амнерометрического титрования необходимо, прежде всего, отнести эксиресспость и простоту. Для построения кривой титрования достаточно измерить силу тока после прибавления нескольких норций титранта до и после конечной точки титрования. На это требуется гораздо меньше времени, чем па регистрацию вольтамперо-грамм и построепие градуировочного графика в методе прямой вольтамперометрии. Кроме того, обычно нет необходимости удалять растворенный кислород, что также сокращает время выполнения анализа. Для проведения амперометрического титрования не нужна дорогостоящая аппаратура. Установку для титрования можно собрать из имеющихся в лабораториях [c.189]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Анализируемый раствор, содержаищй никель, довели до метки в колбе вместимостью 100 см 0,1 М раствором ацетата натрия. В электролизер поместили 20 см исследуемого раствора и с помощью 0,002 М раствора диметилглиоксима (ДМГ) провели амперометрическое титрование при потен1щале 1,7 В. Построить кривую титрования, определить объем реактива в точке эквивалентности и произвести расчет содержания никеля (в мг) в пробе по следующим данным [c.117]

Амперометрическое титрование. Описана методика биамперомет-рического титрования натрия с двумя поляризованными электродами по реакции осаждения его в виде оксалата в среде изопропинола [641. Б качестве индикаторных электродов использовали медный амальгамированный вращающийся микрокатод и медный перфорированный анод с большой поверхностью. Четкие перегибы на кривых титрования наблюдали при потенциале 1 В. Возникновение тока в цепи обусловлено переходом ионов меди с анода в раствор и восстановлением их на катоде, перегибы на кривых титрования возникают за счет изменения электропроводности раствора вследствие осаждения определяемых ионов. [c.94]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Описан [458] метод определения марганца в ферромарганце амперометрическим титрованием с двумя индикаторными электродами, который заключается в окислении Мп(И) до [MnFj] и титровании раствором соли Мора (рис. 3). Как видно из рисунка, резкий излом кривой титрования достигается уже при 1,2 в, что позволяет определить конец титрования по отклонению стрелки гальванометра без построения графика. При определении 24,2 мг Мп в 60 мл раствора средняя квадратичная ошибка определения [c.51]

Амперометрическое титрование молибдата раствором Hg2(NOз)2 можно проводить с использованием вращающегося платинового мнкрокатода [284]. Конечная точка на кривых титрования выражена хорошо. Реакция между растворами Hg2(NOз)2 и молибдата изучалась амперометрически, по току восстановления ионов Hg2 + на капающем ртутном катоде [1310] при этом были получены воспроизводимые результаты (погрешность составляла 1%). [c.18]

Амперометрическое титрование 01,—5,0 мг в 40 ли раствором Hg(N0a)2 на фоне 2М КОН с применением двух индикаторных Hg-электродов при напряжении 40 мв возможно в присутствии S2O3 , 80з и полисульфидов [373]. Кривая титрования имеет две точки перегиба первая соответствует образованию комплекса состава Hg(0H)2Sa , вторая — осаждению HgS. [c.68]

Амперометрическое титрование обладает большой чувствительностью. Оно позволяет проводить определения малых количеств вещества в разбавтенных растворах (до моль/л). Быстрота и точность определений достигается тем, что для построения кривой титрования достаточно зафиксировать несколько точек вдали от точки эквивалентности, т. е. когда в растворе имеется избыток одного из реагирующих веществ. Амперометрическое титрование позволяет проводить определения в мутных и цветных растворах. Титрование используют для измерения некоторых физико- [c.266]

Для более резкого изменения потенциала индикаторного электрода рекомендуются [316] следующие условия температура раствора — не выше 25° С, раствор должен содержать не менее 25 мл 25%-НОГО раствора аммиака и не менее 5 г аммонийных солен на каждые 100 мл раствора, а также лимонную кислоту. Количество кобальта не должно превышать 0,05 г, а концентрация феррицианида калия не должна быть ниже 0,05 N, так как более разбавленные растворы дают растянутую кривую титрования без резкого перегиба. Предложены и другие методы. Длугач и Резник [104] разработали фотометрический метод фиксации точки эквивалентности, основанный на измерении оптической плотности титруемого раствора селеновым фотоэлементом аммиачный раствор соли кобальта титруют феррицианидом калия, прибавляя немного индигокармина, обесцвечивающегося в конце титрования. Описаны амперометрические методы [498] с ртутным капельным электродом [312] или твердым вращающимся платиновым электродом [117, 313, 395] в последнем случае точку эквивалентности находят по току восстановления избытка феррицианида при потенциале —0,2 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду). Известен метод амперометрического титрования с двумя платиновыми электродами [735, 909] и др. [818]. [c.109]

Амперометрическое титрование магпия можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона Н1 более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом [439]. При титровании магния па фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода - -0,8 в, оптимальное значение рР1 9,5-11. [c.110]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Т1(Ш) к +0,50 +0,25 КШз, СНзСОгКа и др. I Т1(Ш) Различные восстановители, например тиокарбамид Амперометрическое титрование Т1(Ш) тиокарбамидом удобнее проводить по току окисления последней при потенциале микроэлектрода, равном +0,80 В (МИЭ). В этом случае кривая титрования имеет форму II [c.772]

Прибор регистрирует кривые титрования. Конечная точка титрования определяется также амперометрически [c.239]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.510 , c.514 ]

Объёмный анализ Том 1 (1950) -- [ c.293 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.414 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1979) -- [ c.2 , c.78 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.425 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология