Бензальдегид восстановление

Его применяют при аллергиях (бронхиальной астме, сенной лихорадке и др.) так же, как и адреналин. Синтезируют рацемический эфедрин (псевдоэфедрин) действием метиламина на I-фенил-1,2-пропандион с последующим восстановлением промежуточного имина. Адренэргическим и сосудосуживающим действием обладает также и норэфедрин (7). Первая стадия его синтеза заключается в конденсации бензальдегида с нитроэтаном, которая проводится в присутствии водного карбоната калия при комнатной температуре в атмосфере азота. Полученный при этом нитроспирт затем восстанавливают в амин (7) в системе 2п/АсОН [c.57]

Рис. 7.16. Поляризационная кривая восстановления бензальдегида на вращающемся дисковом электроде из амальгамированного золота в растворе ДМСО, содержащем 0,15 М перхлората тетраэтиламмония

По другому, аналогичному, методу исходят из ацилоина СбНбСНОНСОСНз, который получают в оптически активной форме, прибавляя бензальдегид к бродящему раствору сахара. Конденсация этого ацилоина с метиламином при одновременном каталитическом восстановлении приводит непосредственно к оптически деятельному /-эфедрину. [c.1058]

В случае фенилацетона характерны реакции деструкции углерод-углеродных связей с отрывом заместителя от бензольного кольца, раскрытие бензольного кольца с последующим восстановлением, отрыв метильной группы от заместителя с образованием бензальдегида и алкилирования бензольного кольца. Отмечены реакции перераспределения кислорода. [c.12]

Фенилин (IV) может быть синтезирован из фенилуксусной кислоты и фталевого ангидрида (1) [1—4]. Одиако более удобным оказалось получение его взаимодействием фталид а (II) с бензальдегидом в присутствии метилата натрия в этилацетате [5]. Образующуюся натриевую соль 2-фенилиндандиона-1,3 (III) действием соляной кислоты переводят в IV. Необходимый для синтеза П получают из I восстановлением цинком в уксусной и соляной кислотах [6]. [c.35]

Определение проводят на фоне хлористоводородной кислоты в растворе 20—25%-ного этилового спирта. При восстановлении бензальдегида в кислой среде происходит реакция образования гидробензоина [c.175]

На реакции Гаттермана основан и новый процесс получения толуола из бензола образовавшийся из бензола и СО бензальдегид восстанавливают в толуол. Пригоден и технический бензол, если восстановление альдегида проводить над M0S2-катализатором под давлением. При 90 ат давления водорода и 300—350° бензальдегид через 2 часа превращается на 65—66% в толуол. Весь процесс можно представить следующей схемой [c.731]

Очень интересный метод каталитического восстановления бензальдегида в бензиловый спирт представляет нагревание первого с муравьиной кислотой при 200° под давлением в присутствии Си на кизельгуре [c.398]

Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальдегида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. Предложите механизм этой реакции [c.295]

На рис. 7.6 и 7.7 представлены две серии поляризационных кривых катодного восстановления бензальдегида на кадмиевом электроде в подкисленных растворах сульфата натрия. В одной из них варьировалась концентрация бензальдегида, но сохранялась постоянной концентрация серной кислоты, в другой, напротив, изменялась концентрация водородных ионов при неизменном содержании в растворе бензальдегида. При недостатке кислоты в системе поляризационные кривые состоят из двух волн, первая [c.237]

Обычно на поляризационных кривых катодного восстановления ароматических карбонильных соединений наблюдаются две одноэлектронные волны (рис. 7.16), вторая из которых в протонных средах может маскироваться реакцией разряда растворителя или электролита фона. Процесс восстановления бензальдегида при потенциалах первой катодной волны включает последовательные стадии обратимого переноса электрона и димеризации образовавшихся анион-радикалов П1 [c.248]

В области потенциалов второй волны восстановления бензальдегида и других ароматических альдегидов и кетонов происходит присоединение к исходной молекуле второго электрона, в средах с низкой протоно-донорной активностью, отвечающее прямому восстановлению анион-радикалов в дианионы [c.255]

Рис. 7.20. Зависимости потенциала полуволны первой I) и второй (2) волн восстановления бензальдегида от его концентрации в растворе (М) ацетатный буфер с рн 4,65

Сопоставляя влияние одних и тех же факторов — концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов— на значения потенциалов полуволны первой и второй катодных волн восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют иа 1/2 и E i4 в противоположных направлениях. Пример зависимости потенциалов полуволны первой и второй волп восстановления бензальдегида в водных растворах на ртутном капельном электроде от концентрации бензальдегида представлен на рис. 7.20. [c.258]

Сколько граммов алюмогидрида лития необходимо для восстановления эфирного раствора а) 106 г бензальдегида б) 61 г бензойной кислоты Какие образуются при этом соединения. [c.295]

Почти все альдегиды восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В процессе восстановления одних альдегидов участвуют два электрона на каждую молекулу (например, формальдегид, ацеталь-дегид, масляный альдегид) в процессе восстановления других — один электрон (бензальдегид и другие ароматические альдегиды в кислой среде). Большинство альдегидов образует одну волну восстановления. [c.175]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

При pH от 2 до 6 бензальдегид образует две волны. Это объясняется тем, что в слабокислых растворах восстановление бензальдегида до бензилового спирта протекает в две стадии, каждой из них соответствует определенная волна. [c.175]

Подобно тропинону, N-мeтилrpaнaтoнин с бензальдегидом дает дибензилиденовое производное. При перегонке с цинковой пылью он превращается в а-пропилпиридин, а при восстановлении, в зависимости от условий, образует два стереоизомерных Ы-м е т и л г р а и а т о л и н а, которые соответствуют тропину и псевдотропину п различаются между собо1"1 пространственным положением гидроксила. [c.1080]

Аналогичная реакция, включающая, однако, не окисление,, а восстановление неорганического иона, может протекать на первом этапе автоокисления бензальдегида (см. стр. 301). Этот процесс катализируется рядом ионов тяжелых металлов, способных к переносу одного электрона [c.283]

Известно также, что константа скорости восстановления бензальдегида борогидридом натрия в диглиме в 400 раз больше константы скорости восстановления ацетофенона это позволяет считать, что легкость восстановления увеличивается при переходе от альдегидов к кетонам. [c.121]

Если анилин конденсировать не с бензальдегидом, а с п-нитробенз-альдегидом, то аналогичным образом должен образоваться 4,4 -диамнно-4"-нитротрифенилметан. Последний при восстановлении дает лейкоосно-ваиие парарозанилина, строение которого, таким образом, и устанавливается. [c.750]

Бельштейна реакция 6666 Бензальдегид восстановление на Не-капель-ном катоде 7487 определение 6617 Бензальдегид- о-сульфокислота. [c.351]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида СеНдСОО и фенил-грег-бутилкетона СбН5СОС(СНз)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и грег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы Mg l в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность —независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома —прийти к пространственно предпочтительному комплексу [c.132]

Конденсируясь с альдегидами, гидантоин дает хорошо кристаллизующиеся вещества. Так, с бензальдегидом получается бензальгидантоин. Последующие восстановление и омыление можно проводить раздельно или одновременно, применяя HJ и красный фосфор или же сульфид аммония при 50—100° [c.364]

Рис. 7.7. Поляризационные кривые восстановления бензальдегида на кадмиевом диске в небуферных растворах (5-10-2 м Ка230 + л М НаЗО ). с постоянной концентрацией бензальдегида (5-10-3 М) и различным содержанием НгЗО, М / — 4,2-10- , 2 — 8,5-10- 3 — 1,3-10-3 4 — 1,7-10-3

ИЗ которых соответствует восстановлению в бензиловый спирт протонированных молекул бензальдегида, вторая — непротони-рованных. Последний процесс становится возможным при сдвиге потенциала электрода в более отрицательную область и протекает в условиях повышенного значения pH приэлектродного слоя. [c.237]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Бензальдегид 77Уо из 1 моля хлористого бензоила и 2 молей имидазола в тетрагидрофуране при 25 °С и восстановлении образовавшегося амида 0,25 моля алюмогидрида лития в эфире при —20 °С [c.39]

Этот синтез, включающий специфический процесс восстановления производных диазометана, успешно применялся для получения альдегидов сыжлг-триазР1нов, которые нельзя синтезировать стандартными методами. Ди азо соединения получают, действуя на хлорангидрид циануровой кислоты диазометаном [64]. В щелочной или нейтральной среде, предпочтительно с низшими алкилтиоспиртами в спирте, диазосоединение можно восстановить натрием при О °С до соответствующего гидразона, который действием 2,4-диннтро-бензальдегида можно превратить в соответствующий альдегид [65]. В первой стадии выходы хорошие, а во второй — низкие. [c.47]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Органическая химия (1979) -- [ c.358 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.48 , c.733 , c.734 , c.736 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.838 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.48 , c.733 , c.734 , c.736 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.364 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.838 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.666 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология