Серебряный электрод, изменение потенциала

Фиг. 118. Изменение потенциала серебряного ДСК-электрода № 162

Потенциометрия основана на измерении потенциала электрода, погруженного в раствор значение потенциала зависит от концентрации ионов. Например, значение потенциала серебряного электрода, погруженного в раствор нитрата серебра, меняется по мере изменения концентрации катионов серебра(1) в растворе. Эта зависимость позволяет определять содержание тех или иных ионов в растворе, измеряя потенциал электрода, погруженного в раствор соли неизвестной концентрации. [c.331]

Рис. 21. Графическое определение стандартного потенциала хлор-серебряного электрода по изменениям э.д.с. химических цепей

Потенциометрический метод анализа. Потенциометрический метод анализа основан на измерении потенциала электрода, погруженного в раствор. Величина потенциала зависит от концентрации соответствующих ионов в растворе. Например, величина потенциала серебряного электрода, погруженного в раствор соли серебра, изменяется с изменением концентрации Ag" -ионов в растворе. Поэтому, измерив потенциал электрода, погруженного в раствор данной соли неизвестной концентрации, можно определить содержание соответствующих ионов в растворе. [c.258]

В настоящее время в ферментных электродах в качестве электрохимических датчиков применяют платиновые, серебряные, графитовые, различные ионоселективные и газочувствительные электроды. При контакте фермента с исследуемым веществом в приэлектродном слое происходит ферментативная реакция. Если продукт этой реакции (иногда определяемое вещество) электрохимически активен, то по изменению потенциала (или тока) электрода можно судить о количестве определяемого вещества. Классический потенциометрический ферментный электрод представляет собой комбинацию ионоселективного электрода с ферментом, который обеспечивает селективность и чувствительность определений конкретного субстрата. [c.214]

Таким образом, индикаторный электрод, реагирующий па изменение концентрации ионов в растворе (серебряный электрод), покажет два скачка потенциала первый — соответствующий осаждению 1 , а второй — осаждению С1-. [c.247]

Из приведенных данных следует, что наибольшее изменение потенциала с изменением среды наблюдается у водородного электрода. Его потенциал изменяется при переходе от аммиака к муравьиной кислоте на 1,52 В, тогда как изменение потенциалов других электродов значительно меньше и в обш ем не превышает 0,5 В. Только у металлов, образующих с данным растворителем прочные комплексные ионы, наблюдаются большие изменения. Это относится к цинковому, кадмиевому и серебряному электродам в аммиаке. Обращает также на себя внимание практическое постоянство разности потенциалов между наиболее благородным электродом С1 , lj и наименее благородным Li+, Li. [c.400]

Концентрация в точке эквивалентности определяется растворимостью, а изменение концентрации будет тем больше, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При аргентометрическом титровании 0,1 н. одновалентной соли избыток ионов серебра в 0,1% будет соответствовать концентрации 0,0001 н. Бели произведение растворимости соли 10 10, как у хлорида серебра, то концентрация ионов в точке эквивалентности будет равна 10" и избыток в 0,1% соответствует изменению концентрации ионов серебра в 10 раз. Потенциал серебряного электрода в этом интервале концентраций будет изменяться на 0,059 В и титрование с указанной точностью до 0,1% растворов вполне возможно. Очевидно, что титрование с указанной точностью 0,1 к. растворов возможно и при большем произведении растворимости. Нижней границей этой концентрации будет произведение растворимости, равное 10 8, при котором в точке эквивалентности концентрация ионов равна 10 . [c.464]

Полученные по ходу титрования расчетные данные изменения потенциала серебряного электрода сведены в табл. 15. [c.200]

При потенциометрическом титрований галогенов азотнокислым серебром необходимо пользоваться серебряным индикаторным электродом (стр. 284). Перед титрованием к раствору, содержащему галогены, целесообразно добавить небольшое количество азотнокислого бария (2 г), что благоприятствует быстрому установлению потенциала и более резкому изменению потенциала в эквивалентной точке. [c.323]

Допустим, что необходимо определить концентрацию иона серебра в растворе, используя электрохимический элемент, описанный ранее. Тогда переносят известный объем раствора исследуемой пробы в элемент, измеряют потенциал серебряного индикаторного электрода (Е ) относительно насыщенного каломельного электрода сравнения, а затем добавляют известный объем стандартного раствора иона серебра в раствор пробы, находящийся в элементе. Этот стандартный раствор должен быть относительно концентрированным, так как необходимо добавить очень маленький объем, чтобы состав и ионная сила исходного раствора пробы практически не изменились, т. е. жидкостный диффузионный потенциал и коэффициенты активности останутся по существу постоянными. После этого измеряют новый потенциал серебряного индикаторного электрода Е2 относительно электрода сравнения. Далее, зная изменение потенциала индикаторного электрода (АЕ=Е2— 1), объем (Ух) исходного раствора пробы, а также объем (Уз) и концент- [c.369]

При титровании ручным способом по скачку потенциала испытуемый раствор в стакане для титрования нейтрализуют азотной кислотой (1 1) до pH 5—6, определенного по индикаторной бумаге, опускают в него насыщенный каломельный и серебряный электроды, включают электромагнитную мешалку и начинают титровать 0,02 н. раствором азотнокислого серебра из микробюретки, прибавляя его порциями по 0,1 мл. При этом записывают объем азотнокислого серебра и изменение потенциала. Титрование заканчивают после достижения скачка потенциала (для иона брома он равен 50—60 мВ, для иона хлора — 8—16 мВ) и добавления еще около 0,5 мл раствора азотнокислого серебра. [c.55]

Указанные отклонения приписывались в первую очередь изменениям равновесия на ртутном, а не на серебряном электроде. Независимо от исходного значения потенциала и природы растворителя потенциал ртутного электрода становится более положительным с возрастанием концентрации того же электролита. Отклонение измеренных на опыте потенциалов от рассчитанных возрастало в ряду С1, Вг, I. Эти наблюдения согласуются с реакцией диспропорционирования галогенидов ртути, в результате которой образуется галогенидный комплекс двухвалентной ртути [c.262]

Физический метод разделения. Вторую часть облученного органического бромпроизводного, из которого экстрагирован бром в форме атомов и ионов, подвергают действию электрического поля. Для этого в жидкость опускают электроды анод—в виде вращающейся серебряной пластинки, одна сторона которой покрыта лаком, и катод—в виде платиновой проволоки. Через два часа после окончания облучения через жидкость начинают пропускать постоянный ток с градиентом потенциала 100 в/см. Электролиз ведут в течение 30 мин. Извлекают серебряный электрод и измеряют на счетчике изменение его активности со временем, по- [c.306]

Общая теория гальванических элементов и собственных потенциалов отдельных электродов, изложенная в ряде предыдущих параграфов, позволила вывести уравнения, связывающие величину э.д. с. элемента или потенциала электрода с концентрацией веществ, непосредственно участвующих в окислительновосстановительной реакции. Изменение концентраций участников реакции вызывает изменение выражения под логарифмом и, следовательно, приводит к изменению величины э. д. с. Собственные потенциалы металлов зависят от концентрации катионов этих металлов в растворе, но не зависят от концентрации анионов. Так, например, если серебряный электрод находится в растворе АдМОз, то концентрация (активность) [А ] определяет величину Добавка к такому раствору какой-нибудь другой соли азотной кислогы, например ЫаМОз, приводящая к увеличению концентрации аниона ЫОз, не должна сказываться непосредственно на величине Ф . Такие электроды называют обратимыми относительно катиона или электродами первого рода. [c.280]

Если электрод находится в насыщенном растворе своей соли, то потенциал его определяется концентрацией катионов в растворе, но изменение концентрации аниона тоже вызывает изменение величины потенциала. Примером может служить серебряный электрод в насыщенном растворе хлористого серебра. Для насыщенного раствора должно соблюдаться постоянство произведений концентраций ионов, т. е. [c.281]

На рис. 121 приведена кривая Аф—т для серебряного катода в растворе нитрата серебра. Также как на инертном электроде, при включении тока наблюдается резкий сдвиг потенциала Дфь затем подъем и течение электролиза при установившемся значении Дф2. Выключение тока возвращает потенциал к равновесному значению, отвечающему концентрации ионов Ag в растворе (пунктир). Если после некоторого перерыва снова включить ток, то картина изменения потенциала повторяется. При каждом включении тока потенциал снова смещается до значения более отрицательного, чем отвечающее течению электролиза, и лишь затем стабилизируется. [c.508]

Таким образом, индикаторный электрод, реагирующий на изменение концентрации ионов Ag в растворе (серебряный электрод), покажет.два скачка потенциала первый—соответствующий полному осаждению J , а второй—осаждению С1 . [c.232]

При проведении анализа с использованием пары электродов — стеклянного в качестве индикаторного и серебряного как электрода сравнения — наблюдается У-образный максимум или минил1ум, но при титровании фенолов сохраняется обычная З-образная кривая [888]. Внезапное изменение потенциала в точке эквивалентности можно приписать изменению роли электродов в процессе титрования (рис. 69, в). Из этого явления можно сделать вывод, что в какой-то момепт титрования оба электрода играют роль индикаторных электродов. Изменение потенциала можно наблюдать при применении обоих электродов. Вероятно, стеклянный электрод вплоть до точки эквивалентности является индикаторным электродом, а серебряный — переменным электродом сравнения. При достижении точки эквивалентности, которая совпадает с переходом окраски тимолового синего, если использовать для титрования метилат натрия, потенциалы электродов меняют знак и направление э. д. с. становится обратныл . Таким образом, режим работы электродной пары стекло — серебро в среде пиридина при титровании метилатом натрия зависит как от химических, так и от поляризационных факторов [8881. [c.183]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

При исследовании комплексной соли следует прежде всего установить состав комплексных ионов МХ , что можно сделать при помощи потенциометрического титрования. Так, при потенциометрическом титровании с серебряным электродом раствора АдЫОз раствором КСЫ получаем кривую, показанную на рис. XXII, 2. Резкое изменение электродною потенциала наблюдается 2 раза при введении 1 г-экв СЫ происходит полное осаждение ионов kg из раствора, при дальнейшем прибавлении СМ резкое уменьшение происходит при введении 2 г-эив СК", т. е, при л = 2, что и дает для комплекса формулу Ag( N)2, [c.590]

На рис. 74,а показано, как происходит падение потенциала серебряного электрода при повышении концентрации соли [л -] при постоянстве концентраций AgNOg и NHg. Рис. 74,6 отражает изменение потенциала серебряного электрода при постоянных концентрациях соли [л ] и аммиака, в переменных концентрациях р-ра AgNOg, а рис. 74,б— изменение потенциала серебряного электрода при постоянной концентрации соли [л -] и переменных концентрациях растворов AgNOg и аммиака. [c.193]

Основная задача потенциометрического обнаружения к.т.т. -прослеживание изменения э.д.с. гальваническог-о элемента, состоящего из исследуемого полуэлемента с индикаторным электродом и полуэлемента сравнения, обычно насыщенного каломел ного (нас. к.э.) или хлорид-серебряного электрода (х.с.э.), потенциал которых постоянен. Независимо от техники измерения э.д.с. (компенсационным методом или с современными pH метрами) классическим методом наховдения к.т.т. является обнаружение скачка потенциала, отвечаю[цего моменту завершения хи-м ической реакции в испытуемом растворе. [c.136]

Сущность работы. Определение основано на последовательном осаждении иодид- и хлорид-ионов раствором нитрата серебра. Вследствие различия в растворимости [nP(Ag l) = 1,7810 °, nP(Agl) = 8,3-10 ] в первую очередь оттитровываются иодид-ионы, а затем - хлорид-ионы в моменты завершения первой и второй реакций наблюдается резкое изменение потенциала серебряного электрода. Электродом сравнения служит насыщенный каломельный электрод (н.к.э.). Так как н.к.э. > Agi/i-,Ag [c.256]

Пока в растворе присутствуют ионы иодида, потенциал Нас.КЭ больше потенциала серебряного электрода, поэтому последний должен быть подключен к отрицательной клемме потенциометра. Обычно завершение титрования иодида, т. е. первый скачок потенциала, совпадает с моменто.м изменения знака А -электрода в гальваническом элементе. Далее потенциал этого электрода медленно возрастает до наступления второго скачка потенциала — конечной точки титрования хлорида, после чего снова происходит замедленное повышение его. [c.68]

Смещение величины потенциала электрода от исходного равновесного значения, вызванное изменением конценпрации потен-циалопределяющих ионов в растворе, называется концентрацион-кой поляризацией. Так, при электролизе раствора АдЫОз с серебряными электродами концентрация электролита в катодном пространстве уменьшается, а в анодном возрастает. Это приводит к образованию концентрационного элемента, электродвижущая сила которого направлена против приложенной разности потенциалов. Концентрационная поляризация наблюдается в различных процессах промышленного электролиза, при работе аккумуляторов и др. Возникновение концентрационной поляризации снижает ЭДС химических источников тока при их (работе. [c.341]

Потенциал стеклянного электрода (27% Ка О, 8% А1. 0а, 65% ЗЮз) линейно зависит от логарифма концентрации ионов серебра до 10 молъ/л [901] и не изменяется в присутствии катионов двухвалентных металлов ионы натрия действуют в 80 раз слабее, а калия — в 220 раз слабее, чем катионы серебра. Хорошие результаты получены при титровании серебра раствором хлорида магния. Ионы меди(П), свинца(П) и кадмия не мешают определению при соотношении 50 1. Потенциал электрода, одпако, зависит от pH. Стеклянный электрод использован также в качестве индикаторного на серебро при титровании ортованадатом натрия при pH 8—9 [1427]. Электрод из стекла ВН68 [1196] при выдерживании в течение нескольких суток в 0,1 М растворе нитрата серебра приобретает свойства серебряного электрода. По чувствительности и скорости установления равновесия при изменении концентрации серебра он превосходит реакцию на ионы натрия. При pH 6,0 с этим электродом можно определить до 10 г-ион/л ионов серебра. Электроды, изготовленные из алюмосиликата лития и алюмосиликата натрия, также реагируют на изменение концентрации ионов серебра в растворе [667]. Потенциал первого электрода зависит линейно от концентрации ионов серебра в растворе и не зависит от концентрации ионов натрия и калия при 1000-крат-ном избытке последних. [c.99]

Например, если в раствор, содержащий Ag -ионы, опустить серебряный индикаторный электрод и электрод сравнения, то серебряный электрод приобретает положительный заряд. При титровании раствора, содержащего Ag -HOHbi, раствором Na I концентрация ионов серебра уменьшается и потенциал индикаторного электрода изменяется. Потенциал же электрода сравнения является постоянным. Поэтому во время титрования по мере взаимодействия определяемого вещества (Ag" ) со стандартным раствором прибавляемого реактива (Na l) наблюдается постепенное и нарастающее изменение потенциала индикаторного электрода. Вблизи точки эквивалентности проио одит сильное изменение концентрации ионов серебра, сопровождающееся резким изменением потенциала индикаторного электрода, что и является признаком конца титрования. [c.331]

Изменение потенциала серебряного электрода при титровании 100 мл 0,1 и. раствора AgNOa 1 н. раствором Na l (пренебрегая изменением объема) [c.201]

Если один из участников использующейся при титровании реакции осаждения участвует и в реакции, определяющей потенциал данного электрода, то последний можно использовать как индикаторный электрод для потенциометрического определения точки эквивалентности, Так, при титровании гаЛоген-ионов при помощи точку эквивалентности можно определять потенцткетртеска, если в качестве индикаторного использовать серебряный электрод, потенциал которого определяется концентрацией ионов серебра [см. уравнение (XI. 29)]. Так как наибольшее изменение [Ад ], т. е. рАд, происходит вблизи точки эквивалентности, то здесь же возникает и резкий скачок потенциала индикаторного электрода, что позволяет производить удобное определение точки эквивалентности. При этом, насколько меньше произведение растворимости осадка, образующегося при титровании, [c.335]

Из данных таблицы 86 следует, что наибольшее изменение потенциала с изменение.м среды наблюдается у водородного электрода. Его потенциал изменяется при переходе от аммиака к муравьиной кислоте на 1,52 в, в то время как изменение потенциало в других электродов значительно меньше и в обш,ем не превышает 0,5 в. Только у металлов, образуюш,их с данным растворителем прочные комплексные ионы, наблюдаются большие изменения. Это относится к цинковому, кадмиевому и серебряному электродам в аммиаке. Обращает также на себя внимание практическое постоянство разности потенциалов между наиболее благородным электродом С1 СЬ и наименее благородным Ь -, Ы. Эта разность составляет для аммиака — 4,27 в, для воды — 4,29 в, для метанола — 4,22 в, для этанола — 4,096 в, для муравьиной кислоты (если принять данные Древ-ского) — 4,30 в. [c.735]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления или восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования индикаторный электрЪд должен быть обратимым по отношению к одному из ионов, входящих в состав осадка или комплекса. Так, например, при титровании раствора нитрата серебра хлоридом натрия, в результате которого образуется осадок хлорида серебра, индикаторным электродом может быть металлическое серебро (электрод первого рода, обратимый по отношению к Ag+-иoнaм), хлор-серебряный электрод (электрод второго рода, обратимый по отношению к СЬ-ионам) или, что менее удобно, хлорный электрод (газовый электрод, обратимый по отношению к С1--ионам). Величина изменения потенциала вблизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода, будут тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, пр и [c.207]

Изменение потенциала серебряного электрода во время титрования раствора азотнокислого серебра раствором цианистого калия изображено на рис. 76 первое резкое изменение потенциала имеет место после того, как был добавлен 1 эквивалент цианистого калия и, следовательно, осадилось все цианистое серебро. Второе изменение, которое происходит после прибавления 2 эквивалентов цианистого калия, соответствует полному образованию иона Ад (СЫ)Г- Изменения потенциала, как видно из рисунка, в каждом случае выражены очень отчетливо это означает, что цианистое серебро мало растворимо и что комплексный ион Ag( N)2 весьма устойчив. [c.356]

Потенциометрический метод анализа основан на измерении изменяющегося в результате химической реакции потенциала электрода, погруженного в раствор. Величина потенциала за-HTI HT от концентрации соответствующих ионов в растворе. Например, величина потенциала серебряного электрода, погруженного в раствор соли серебра, изменяется с изменением концентрации Ag+-HOHOB в растворе. Поэтому, измерив потенциал электро- [c.374]

Титрование ведут 0,1 н. раствором AgNOg, приливая его вначале по 1 мл. Когда изменение потенциала серебряного электрода превысит 20 мв/мл, раствор AgNOg приливают по каплям, пока скачок потенциала не будет пройден, затем снова приливают по 1 мл, а вблизи второй точки эквивалентности—по каплям. Результаты титрования записывают в виде таблицы (табл. 21) [c.232]

Полученные по ходу титрования расчетные данные изменения потенциала серебряного электрода сводят в табл. 48 изменений потенциала серебряного электрода при титровании 100 мл 0,Ш раствора AgNOg IN раствором Na l. При этом пренебрегают изменением объема. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология