Некоторые особенности каталитических волн водорода

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и при нахождении примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих способных к восстановлению или окислению органических веществ, содержания кислорода в технических газах и т. д. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10- моль л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы —5Н и —КНг, если их концентрации составляют всего 10 —10 моль1л. В присутствии платины волна водорода начинается при более положительных потенциалах и ее высота увеличивается с концентрацией платины в растворе. Эти эффекты связаны, вероятно, с тем, что на платине выделение водорода протекает несравненно легче, чем на ртути. Повышение чувствительности метода в присутствии соединений с —5Н и —ЫНг группами следует отнести за счет их каталитического действия на процесс выделения водорода. В этом случае волна водорода начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. [c.408]

Многие органические соединения, имеющие сульфгидрильную-группу, обладают заметной способностью вызывать каталитические волны водорода. Характерной особенностью серусодержащих катализаторов является обнаруженное Р. Брдичкой [729] резкое увеличение их каталитической активности при введении в раствор солей кобальта или никеля. Несмотря на большое число исследований, посвященных изучению каталитических волн в растворах серусодержащих соединений (кроме уже упоминавшихся работ [3—5, 370, 731, 732, 734, 781—7831, см. также [791— 803]), некоторые стороны механизма процесса все еще не выяснены. [c.233]

По-видимому, параллельно каталитическому выделению водорода происходит разряд иона металла из комплекса с тиолом. Влияние такого разряда становится заметным при относительно малых концентрациях иона комплексообразователя в растворе. Нехватка таких ионов в приэлектродном слое и, кроме того, их частичный разряд из комплекса могут привести к тому, что каталитический ток начнет зависеть от диффузии этих ионов из массы раствора и наблюдаемая каталитическая волна приобретет некоторые особенности диффузионного тока. Этим, видимо, объясняются эффекты, наблюдавшиеся в растворе цистеина при малой концентрации ионов Ni [796]. Разряд Ni из каталитически активных комплексов происходит сравнительно медленно, так что комплекс успевает несколько раз принять участие в каталитическом процессе, прежде чем из него разрядится N1. Это объясняет, почему каталитический ток значительно выше диффузионного тока по ионам N1 [796]. [c.235]

Способность многих органических веществ давать каталитические волны водорода особенно сильно проявляется у некоторых гетероциклических соединений, у алкалоидов2-у веществ, содержащих сульфгид-рильную или дисульфидную группу, и др. Эти вещества, таким образом, дают, кроме диффузионных волн, также каталитические волны, которые усложняют характер полярограмм. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология