Волна каталитическая

Полярограмма, описываемая уравнениями (71.8) и (71.10), имеет форму кривой с максимумом (рис. 200). Спад тока вызван падением адсорбции катализатора при сдвиге потенциала в отрицательную сторону, но потенциал максимума не совпадает с потенциалом максимальной адсорбции. Уравнения (71.8) и (71.10) количественно описывают волны каталитического выделения водорода в буферных растворах в присутствии хинина (рис. 200) и некоторых других органических оснований. [c.394]

Рис. 187. Зависимость высоты волны каталитического восстановления иона хлората от высоты ртутного столба. Раствор 11(804)2, 0,2 уИ

Каталитические волны водорода наблюдаются при менее отрицательных потенциалах, чем обычные волны разряда водорода в том же растворе таким образом, катализаторы как бы снижают перенапряжение водорода, ускоряя ( катализируя ) разряд водородных ионов, откуда и произошло название этих волн. Каталитические волны являются разновидностью кинетических волн и обладают многими особенностями последних, однако в отличие от кинетического тока предельный каталитический ток может значительно превышать значение диффузионного тока, отвечающее данной концентрации катализатора. [c.209]

Во многих органических соединениях водород связан таким образом, что понижается перенапряжение его электрохимического восстановления на электроде по сравнению с Если концентрация органического вещества мала по сравнению с концентрацией свободных ионов Н+ в растворе, перед основной волной восстановления ионов Н+ появляется, как показано на рис. 19, небольшая предволна. Эта волна каталитическая, потому что органическое вещество Oгg рекомбинирует с избытком свободного или легко доступного по циклическому механизму, как показано ниже [c.75]

Влияние зависимости адсорбции от поля двойного слоя на кинетику реакции, как было показано Майрановским, отчетливо выступает в случае поверхностных волн каталитического выделения водорода на ртутном электроде [27]. В интервале потенциалов, в котором стадией, определяющей скорость процесса, является образование разряжающейся с выделением водорода частицы ВН+, образующейся из адсорбированного основания В при взаимодействии с донорами протонов , наблюдается уменьшение каталитического тока при росте отрицательного потенциала. Зависимость скорости реакции от потенциала хорошо выражается в предположении пропорциональности адсорбированного количества величине [c.311]

Каталитические токи являются частным случаем кинетических токов (волн). Каталитическим волнам отвечают электродные процессы, включающие химические реакции, в результате протекания которых из продукта электрохимической реакции быстро [c.30]

Волна каталитического выделения водорода в системе N1 — СМ- — этилендиамин была использована для высокочувствительного определения СМ--ионов [128, 129]. [c.326]

Волны каталитического тока удалось наблюдать при электролизе солевых расплавов чистых (без растворителя) хлоридов свинца, кадмия и олова па платиновом электроде [120]. Каталитическая природа тока была доказана хронопотенциометрически. Авторы 120] полагают, что каталитический характер процесса обусловлен разрядом субсоединения M I с последующей регенерацией его при взаимодействии электродного продукта (металла) с электролитом М + M I2 2МС1. [c.26]

Каталитические волны, обусловленные комплексами Ti(IV),. наблюдаются также в присутствии хлоратов. Впервые такой эффект обнаружен в растворах оксалатных комплексов титана [65].. Здесь речь идет об исходной (до введения СЮ -ионов) диффузионной или квазидиффузионной волне. Каталитический рост этой волны под влиянием СЮд-ионов характерен и для растворов]с другими органическими лигандами [66]. Однако с введением СЮу-ионов,. по-видимому, в ряде случаев нарушается квазидиффузиопныж характер исходной волны (возникает торможение на стадии образования полярографически активного комплекса из Ti (IV) и лиганда), в результате чего найденные константы скорости регенерации катализатора зависят от концентраций лиганда и СЮ [66, 67], [c.278]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]

Триалкилзамещенные катионы сульфония [27] восстанавливаются на р. к. э., давая одну необратимую двухэлектронную диффузионную волну продуктами реакции являются диалкилсульфид и алкан. Для триметилсульфония в водном растворе Еу, — —1,82 В (нас.к.э.). Волна п-крезилдиметилсульфония расположена в области менее отрицательных потенциалов Еу, — —1,50 В) ее характеристики в некоторой степени зависят от pH раствора и концентрации деполяризатора, по-видимому, из-за наложения на основную волну каталитического выделения водорода. [c.280]

Для близких по строению гидразонам глюкозазонов, восстанавливающихся в одну четырехэлектронную волну [142, 143], в присутствии борной кислоты наблюдалась еще волна в щелочной среде, характеризующая особый случай каталитического выделения хелатно связанного водорода [143]. Волну каталитического выделения водорода описали также С. Майрановский и сотр. [130] для фенилгидразона 1,3,5-триметилпиперидона-4. [c.60]

Для некоторых тетразолиевых солей Ямбор обнаружил аномалии, к которым он, в частности, отнес адсорбционные предволны и волны каталитического выделения водорода [170]. [c.64]

Эти соединения дают волну восстановления и каталитическую волну. Каталитическое действие хинина на выделение ионов водорода в присутствии НС1 как донора протонов исследовал С. Г. Майрановский . Он нашел, что на фоне 1 н. раствора Li l с увеличением концентрации хи- [c.500]

Волна каталитического водорода может встречаться и в апротонных системах. Так, Гивен [59а] сообщил недавно о полярографическом восстановлении пиридина и хинолина в диметилформамиде, которое казалось невозмущенным побочными реакциями. Однако найденные величины равные 2,01 и 1,53 соответственно, по отношению к жидкому ртутному аноду, по-видимому, являются заниженными ). Действительно, если разность потенциалов полуволн нафталина и хинолина (+0,46 в) использовать в квантовомеханических расчетах у. [c.320]

При добавлении к раствору Мо(У1) и L хлората калия на поля-рограмме появляется каталитическая волна (1Уг<г 1) в области потенциалов площадки предельного диффузионного тока первой волны. Каталитическая волна имеет форму максимума (рис. 1, кр. 2). На осциллополярограмме в области потенциалов первого пика возникает каталитический пик в форме симметричного максимума. [c.43]

При полярографировании кодеина (основания илн фосфата) на фоне 0,1 н. раствора ( 2H5)4NI возникает одна катодная волна каталитической природы с 1/2 = = —1,77 в (относительно донной ртути). [c.171]