Электродные процессы в присутствии органических добавок

Адсорбция на электроде органических веществ оказывает существенное влияние на скорость стадии разряда — ионизации. Влияние это обусловлено рядом факторов, благодаря которым в присутствии органических веществ изменяется концентрация реагирующих частиц в поверхностном слое и энергия активации электродного процесса. Например, если адсорбированные молекулы органического вещества равномерно распределены по поверхности электрода и степень заполнения ими поверхности равна 0, то вероятность вхождения реагирующих частиц в адсорбционный слой составит долю (1—0) от вероятности их вхождения в адсорбционный слой в растворе без добавки органического вещества. [c.157]

Органические добавки, применяемые при изготовлении отрицательного электрода, так же, как и сульфат бария, обусловливают противоусадочный эффект, препятствуя рекристаллизации губчатого свинца, ведущей к снижению электродной поверхности. Эти вещества оказывают также существенное влияние на процесс анодной пассивации свинца, имеющий место при разряде отрицательного электрода. В присутствии добавок-депассиваторов возрастает пористость и эффектив- [c.182]

Изучена зависимость скорости электроосаждения и ионизации свинца от потенциала на твердом электроде в комплексных электролитах, содержащих органические добавки разных типов в присутствии различных анионов. Установлено, что поляризация при катодном выделении свинца сильно зависит от типа добавки. В случае сульфирола 8 (добавка анионного характера) и нафтиламина (молекулярная добавка) наблюдается деполяризующее действие анионов, возрастающее в ряду С1 , Вг , N8 , 1 . Для бензоилпиперидина (молекулярная добавка с катионным срезом) под влиянием анионов растет необратимость электродных процессов, возрастающая в ряду С1 , Вг , СЫЗ , 1 . На основании зависимости совместной адсорбции добавок и анионов от потенциала объяснена указанная зависимость г от для различных случаев. [c.226]

При добавлении же к сернокислому раствору анионов КОз по мере увеличения их концентрации потенциал сдвигается в положительную область, достигая в азотнокислом растворе значения —0,3 в. Смещение стационарного потенциала в область более положительных потенциалов па 0,4 в свидетельствует о значительном пассивировании поверхности анионами N0 . При добавлении к азотнокис лому раствору анионов ЗО стационарный потенциал остается равным —0,3 в, т, е. активирование поверхности электрода не происходит, что полностью согласуется с приведенными выше данными о влиянии добавки анионов N0 на скорость электродных процессов. В щавелевокислом растворе стационарный потенциал электрода также положительнее (примерно на 0,3 в), чем в сернокислом, что указывает на пассивное состояние поверхности. В присутствии органических добавок потенциал достигает значений примерно —0,7- --0,5 в. [c.155]