Стационарный потенциал и его зависимость от pH раствора

Принимая в качестве равновесных значения потенциалов при скорости процесса, равной нулю, определить pH раствора, найти величину тока катодной защиты 4.3, вычислить значения гп и н, при различных величинах г в пределах от н,Ер до построить графические зависимости 12п — е и н, — 8 (число точек на графике равно 10) и оценить величину стационарного потенциала Температура раствора 25° С. [c.164]

Действительно, стационарный потенциал коррозии алюминия в растворах щелочей (в зависимости от его чистоты и от концентрации [c.89]

Добавка ионов Ее + в неингибированный раствор кислоты уменьшила катодную поляризацию на начальном участке катодной кривой и усилила зависимость анодных процессов от степени деформации (рис. 50, а) но сравнению с раствором без добавок (рис. 48). Это привело к усилению зависимости стационарного потенциала коррозии от степени деформации. В присутствии уротропина действие ионов Ее + полностью аналогично рассмотренному для неингибированной кислоты усиливается влияние деформации на анодный процесс и облегчается катодный процесс на начальном участке катодной кривой кривые зависимости потенциала от деформации почти совпадают. [c.149]

Для анодной защиты реакторов в производстве сложных удобрений применение существующих электродов сравнения не представляется возможным [11, 13, 21, 25, 26], что обусловлено большой вязкостью, высокой температурой, высокой степенью перемешивания и многокомпонентностью среды. Поэтому в качестве электродов сравнения для этой среды были исследованы следующие материалы 1 (кристаллический), А1, РЬ, N1, N5, , Мо, Т1, Р1, Та, Сг, графит. О возможности применения того или иного материала в качестве электрода сравнения судили по следующим показателям а) наличие зависимости стационарного потенциала фст металла от температуры (25—95°С) в интервале pH 1 — 10 (для получения кислых растворов добавляли 98%-ную серную кислоту, щелочных — 25%-ный аммиак) [c.100]

Фиг. 17. Поляризационные диаграммы. характеризующие различную скорость растворения тела и границ зерна в зависимости от величины общего стационарного потенциала Ест. зависящего в свою очередь от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора.

Эти кривые будут сдвинуты одна относительно другой, т. е. они будут отличаться по величине равновесного потенциала, первого критического потенциала (потенциала пассивации) и первой критической плотности анодного тока. Если граница склонна к перепассивации, то они будут различаться также и по величине второго критического потенциала, т. е. потенциала перепассивации. В зависимости от характера анодных кривых и значения стационарного потенциала будут интенсивно растворяться или обедненные границы твердого раствора, что, вероятно, в условиях, когда не достигнут их потенциал пассивации, в то время как структурные составляющие будут находиться в пассивном состоянии, или наоборот, наиболее интенсивно будут растворяться структурные составляющие. [c.56]

В зависимости от стационарного потенциала или наложенного анодного потенциала и состава раствора можно создать условия, при которых будет наблюдаться наибольщая разница в скоростях растворения отдельных структурных составляющих, и, наоборот, могут быть достигнуты условия, при которых разница в скоростях будет наименьшей. Этот эффект, объясняемый с помощью дифференциальных анодных кривых, может быть использован для выяснения механизма химической и электрохимической обработки металлов и сплавов, пспользуемо в настоящее время в практике. [c.68]

Величина общего стационарного потенциала, как мы уже отмечали, зависит от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора. В зависимости от значений окислительновосстановительного потенциала и pH среды, а иногда и температуры можно создать наиболее выгодные условия, при которых ярко будет выражена микроструктура сплавов, при этом некоторые структурные составляющие могут переходить в пассивное состояние (фиг. 22). [c.69]

При переходе к более концентрированным - растворам азотной кислоты повышение температуры может сдвинуть стационарный потенциал сталей из пассивной области у границы с областью перепассивации в область перепассивации (фиг. 7). В этом случае влияние температуры на величину стационарного потенциала меньше и, в зависимости от превалирующего влияния на анодный или катодный процесс, стационарный потенциал может несколько смещаться в положительную или отрицательную стороны, что и наблюдается в 58%-ном растворе азотной кислоты (см. фиг. 5). Повышение температуры н этом случае смещает стационарный потенциал от ф при температуре il до значения ф " при температуре /9 и ф при температуре /3, где [c.102]

Ингибиторы коррозии в зависимости от условий их применения разделяются на жидкофазные и парофазные или летучие. Жидкофазные ингибиторы разделяются на ингибиторы коррозии в нейтральных, щелочных и кислых средах. В качестве ингибиторов для нейтральных растворов чаще всего применяются неорганические вещества анионного типа. Их тормозящее действие связано, по-видимому, с окислением поверхности металла (нитриты, хромать ) или с образованием пленки труднорастворимого соединения между металлом, данным анионом, и, возможно, кислородом (фосфаты, гидрофосфаты). Исключение представляют в этом отношении соли бензойной кислоты, ингибирующий эффект которых связан, главным образом, с адсорбционными явлениями. Все ингибиторы для нейтральных сред тормозят преимущественно анодную реакцию, смещая стационарный потенциал в положительную сторону (см. рис. 97). [c.481]

Ингибиторы коррозии разделяют, в зависимости от условий их применения, на жидкофазные и парофазные или летучие. Жидкофазные ингибиторы делят, в свою очередь, на ингибиторы коррозии в нейтральных, щелочных и кислых средах. В качестве ингибиторов для нейтральных растворов чаще всего применяются неорганические вещества анионного типа. Их тормозящее действие связано, по-видимому, или с окислением поверхности металла (нитриты, хроматы), или с образованием пленки труднорастворимого соединения между металлом, данным анионом, и, возможно, кислородом (фосфаты, гиДрофосфаты). Исключение представляют в этом отношении соли бензойной кислоты, ингибирующий эффект которых-связан, главным образом, с адсорбционными явлениями. Все ингибиторы для нейтральных сред тормозят преимущественно анодную реакцию, смещая стационарный потенциал в положительную сторону (см. рис. 97). До настоящего времени еще не удалось найти эффективных ингибиторов коррозии металлов в щелочных растворах. Некоторым тормозящим действием обладают лишь высокомолекулярные соединения. [c.483]

Стационарный потенциал и его зависимость от pH раствора [c.82]

Зависимость стационарного потенциала от времени сплавов железо — никель — хром в 3%-ном растворе хлористого натрия [c.32]

Скорость окисления металла зависит не только от величины окислительного потенциала раствора, но, как уже указывалось, и от величины перенапряжения катодного и анодного процессов. Скорость коррозии будет мала при большом перенапряжении, а стационарный потенциал может быть сдвинут в сторону равновесного потенциала металла или окислителя в зависимости от величины перенапряжения этих процессов. Как видно из рис. 16, [c.38]

Палладиевый электрод до включения тока находится в растворе в активном состоянии. Его стационарный потенциал весьма близок к равновесному значению. Об этом свидетельствуют закономерное изменение потенциала в зависимости от состава электролита и расчеты, произведенные по уравнению (6). [c.152]

В табл. 3 показано, как изменяется стационарный потенциал титана в зависимости от изменения температуры в 40%-ном растворе серной кислоты при концентрации 0,3 М ионов четырехвалентного титана. Из данных таблицы видно, что по мере повышения температуры стационарный потенциал титана облагораживается от значения +0,485 в при 0° С до +0,675 в при 100° С, что указывает на повышение защитных свойств пленки. [c.132]

М соляной кислоте зависела от вида металла, с которым контактировал титан, и от характера анодной поляризационной кривой самого титана в данном растворе. В зависимости от металла, а точнее, от его стационарного потенциала в 2 М НС1 и от перенапряжения выделения водорода на этом металле (коррозия идет с водородной деполяризацией), устанавливается определенный общий потенциал пары титан — контактирующий металл. Скорость коррозии титана будет определяться именно данным потенциалом в соответствии с током на анодной поляризационной кривой титана при этом потенциале. Поэтому некоторые металлы, например Ag, Си, Sb, резко увеличивают скорость коррозии титана ъ 2 М НС1. А такие металлы, как Pt, 06- [c.181]

Состав нержавеющих сталей Х18Н9 оказывает незначительное влияние на их стационарный потенциал в растворах НКОз с ванадатом. Изменения потенциала в зависимости от состава стали достигают 30—50 мв. [c.38]

Рис. 11.1. Поляризационные кривые (а) и зависимость выхода по току (в) от потенциала / — железо, никель в растворах МаС1 2—железо, никель в растворах ЫаМОз (ЫаСЮз) 5—стационарный потенциал 1—потенциал анодной активации в растворах ЫаС1 а —потенциал анодной активации в растворах МаЫОз (МаСЮз) , — потенциал начала газо-

Приведенная на рис. 3 зависимость показывает, что в момент образования СОП в 3 %-м водном нейтральном растворе Na l возникает скачок электродного потенциала металла в отрицательную сторону на 2(Ю-350 мВ спустя 60-90 с потенциал обычно стабилизируется ка значении, которое ка 80—120 мВ отрицательнее стационарного потенциала старой поверхности. [c.75]

Рис. 43. Эффект добавок Р1 на кинетику восстановления Ре(СМ) на алмазоподобных электродах. Зависимость (1) высоты пика плотности катодного тока в растворе 0,5 М N280 +0,01 М Ре(СМ) (при скорости развертки потенциала 5 мВс ) и (2) логарифма дифференциальной емкости электрода при стационарном потенциале в растворе 0,5 М от содержания платины в алмазоподобном углероде [264]

Иа рис. V-17 приведена зависимость стационарного потенциала титана, платины и ПТА с разной толщиной платинового покрытия от pH при 80 С. В качестве растворов использованы 0,3 и. и 3 п. НС1 с pH, равным соответственно 1 и 0 растворы Na l 300 г/л, pH = 4,6 Na2S04 300 г/л, pH = 5,4 и щелочные карбонатные растворы с pH от 9,5 до 14,0 [128]. Стационарный потенциал титана при больших значениях pH сдвигается в сторону отрицательных потенциалов п при pH = 12 близок к потенциалу активного титана в кислотах. Стационарные потенциалы платины и ПТА с разной толщиной платинового покрытия в интервале изменения pH от О до 13 не отличаются друг от друга и имеют линейную зависимость (60 aiB на единицу pH). При pH >13 стационарный потенциал ПТА зависит от толщины платинового покрытия и тем отрицательнее, чем тоньше слой платины. Это связано с ослаблением защитных свойств платинового покрытия вследствие уменьшения его толщины [128]. [c.162]

Время отклика (время установления стационарного потенциала) определяют по зависимости потенциала электрода от времени с момента погружения в анализируемый раствор. В зависимости от щзироды мембраны время отклика может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут. Время достижения постоянного потенциала зависит от методики работы и изменяется от того, переносят ли электрод из более концентрированного раствора в более разбавленный шш наоборот. У большинства электродов за 1 мин потенциал достигает 90% от максимальной величины. Чем меньше время отклика, тем лучше, особенно щ)и непрерывных измерениях в потоке или при автоматизщювавных измерениях. [c.135]

Таким образом, в растворах спиртов и альдегидов, содержащих более одного углеродного атома, при установлении стационарного потенциала протекают процессы дегидрирования, гидрирования, самогидрирования исходных веществ и продуктов их распада (в основном по С]—Са-связи). Возникающая и поддерживающаяся в результате протекания этих процессов некоторая стационарная концентрация Наде на поверхности электрода определяет конечный потенциал, так как трудно предположить, чтобы ток обмена каких-либо процессов был соизмерим с током обмена Наде [51] даже тогда, когда его очень мало. Количество Наде при данном ф/ определяется степенью заполнения поверхности хемосорбированным веществом и, следовательно, при одном и том л<е электролите фона может меняться в зависимости от природы исследуемого соединения, его концентрации и других факторов. Так, например, как показано в работе [46], в растворах этанола с изменением его концентрации от 10 до ЗМ (фон—1 н. H2SO4), при практически одинаковых ф/ количество водорода, адсорбированного на электроде, уменьшается в 4—5 раз, что связано с увеличением заполнения поверхности хемосорбированным веществом. [c.216]

Экспериментально было обнаружено, что стационарный пэ-тенциал электрода зависит от парциального давления кислорода и pH раствора. Для выяснения природы стационарного потенциала, устанавливающегося на электроде с иммобилизованной лакказой, были исследованы зависимости фст от парциального давления кислорода и pH раствора. Найдено, что (Зфст/( рН составляет 10—12 мВ, (Зфст/<5рН составляет 60 мВ. Эти значения близки к теоретически ожидаемым значениям коэффициентов в уравнении Нернста для системы О2/Н2О. При исследовании системы методом вращающегося дискового электрода с кольцом образования в растворе промежуточного продукта — пероксида водорода не обнаружено. [c.80]

При добавке катионов благородных металлов в раствор наблюдаются характерные изменения стационарного потенциала металла в зависимости от вида катиона и его концентрации. В табл. 44 приведены значения потенциалов металлов, устанавливающихся по истечении 50 час. на хромистой и хромоникелевой сталях, кремнистом чугуне в растворах серной кислоты в присутствии ионов благородных металлов, концентрация которых достаточна для пассивации сплавов. При сравнении стационарпых потенциалов сплавов с потенциалами металла добавки в тех же условиях можно видеть, что потенциал сплава соответствует потенциалу металла добавки или даже превышает его. Последнее наблюдается для растворов, содержащих ионы меди. [c.176]

Так как потенциал меди положительнее потенциала стандартного водородного электрода, то медь в большинстве условий не может вытеснять водород из кислот, т.е. корродировать с водородной деполяризацией. Однако электрохимический процесс растворения меди вполне возможен при окислительной деполяризации катодов, например, при наличии кислорода воздуха в растворе. Обычно при коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Стационарный потенциал меди в растворе 3 %-ного Na l равен около+0,05 В, в растворе 1 н. НС1 — около+0,15 В, т.е. менее положителен, чем стандартный равновесный потенциал меди. Это объясняется более низкой концентрацией ионов меди в приэлектродном слое коррозионного раствора по сравнению с их концентрацией при установлении нормального равновесного потенциала меди. [c.279]

Рис. 7. Зависимость скорости коррозии (1, 2) и стационарного потенциала (1, 2 ) от содержания легирующего ко.адпонента, полученные на сплавах в 34%-НОМ растворе соляной кислоты при 60° С

На рис. 2 приведена зависимость фст железного электрода от pH в растворах различной концентрации. Все кривые имеют максимум в области pH — 1 2. Возрастание стационарного потенциала с увеличением pH до 1 ч- 2 связано, но-видимому, с увеличением степени окисленности поверхности электрода. При дальнейшем увеличении pH железный электрод ведет себя как инертный и ф . уменьшается на 60 мв/ед pH (стр. 92). Следует отметить, что с ростом концентрации наблюдается тенденция к смеш ению максимума фс в сторону меньших значений pH, т. е. утойчивая пассивность электрода достигается уже и в более кислых растворах. [c.108]

Рис. 77. Зависимость стационарного потенциала палладия от концентрацииK N в растворе Б

Изменение стационарного потенциала титана в зависимости от изменения температуры в 40 %-ном растворе серной кислоты с добавкой 0,3 М иопов четырехвалентного титана [c.133]

При положительном заряде поверхности металла относительно раствора (фо < е) на нем будут адсорбироваться И., являющиеся анионами, при отрицательном заряде поверхности (ф > е) — И., представляют,ие собой катионы, а при заряде поверхности, близком к нулю (фо = е), — И., являющиеся недис-социированными молекулами. Т. обр., при переходе к другому металлу, изменении его структуры или при изменении стационарного потенциала металла, напр, вследствие изменения раствора или наложения внешней поляризации, могут изменяться характер адсорбции и, следовательно, характер и эффективность действия И. Действие И. может также заметно изменяться в зависимости от условий — темп-ры, состава и концентрации коррозионной среды и т. д. Эффективность действия И. может быть оценена по формуле Z = где Z — величина ингибиторного эффекта, о — скорость растворения металла в неингибнрован-ной коррозионной среде, s — скорость растворения того же металла в ингибированной коррозионной среде. [c.115]

Рис.1. Зависимость изменения толщин окисных слоев (кр.1,2,4) и стационарного потенциала погружения электродов (кр.З) от концентрации Ки и сплавах 1,3,4 - сплав T с, 2 - Т1 с Р- 1,2-кулонометрические, 4-аллш1сометричесю1е данные. Условия I н. раствор ЙС1, а-т.02, = 20°С.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология