Тройные системы с максимальным давлением пара

Отметим, что к настоящему времени известны только тройные гетероазеотропы, обладающие минимальной температурой кипения (максимальным давлением пара), обычно они встречаются в тройных системах, где расслаивается одна из бинарных систем. Затруднительно привести примеры гетероазеотропных систем с большой областью расслаивания, включающей две бинарные системы. Сложные гетероазеотропные системы, в которых образуются три сосуществующие жидкие фазы, изучены в работе [44]. [c.85]

ТРОЙНЫЕ СИСТЕМЫ С МАКСИМАЛЬНЫМ ДАВЛЕНИЕМ ПАРА [c.10]

Получены расчетные уравнения, которые проверены на различных тройных системах. Максимальная ошибка при расчете давления над сложным раствором оказалась равной 5—7%, а при расчете состава пара —0,07 мол. доли. [c.213]

Были выполнены также расчеты по уравнениям Маргулеса, содержащим по две константы для каждой бинарной системы, образованной компонентами рассматриваемой четверной системы, и четыре тройные константы, определяемые по значениям бинарных констант и но формуле (У-148). Максимальное отклонения концентрации компонентов в паровой фазе составили 4,4 мол. %, а давления пара = 25 мм рт,. ст. Средние отклонения состава пара были значительно меньше. Точность расчетов для тройных систем этиловый спирт — хлороформ — ацетон и ацетон — хлороформ — гексан оказалась практически такой же, как для четверной системы. [c.346]

Точка на диаграмме р—7, в которой сходятся к ривые зависимости давления от температуры для равновесий жидкость — пар, жидкость —твердая фаза и твердая фаза —пар, называется тройной точкой. При термодинамических параметрах тройной точки в системе находятся в равновесии одновременно три фазы твердая, жидкая и газообразная. Кривая сублимации твердой фазы идет от тройной точки до температуры абсолютного нуля, при которой давление в соответствии с тепловым законом Нернста приближается к нулю по касательной, параллельной оси температуры. Кривые равновесий жидкость — пар, жидкость — твердая фаза и твердая фаза — пар делят диаграмму состояния на три области области существования пара, жидкости и твердой фазы (рис. Б.25). Видно, что при температуре тройной то чки кончается область жидкости. Твердая фаза и пар могут существовать вплоть до абсолютного нуля температуры (даже вблизи абсолютного нуля над тве рдой фазой имеется некоторое давление пара данного вещества). Особую диаграмму состояния имеет гелий на ней нет тройной точки гелий находится в жидком состоянии при температуре, максимально близкой к абсолютному нулю для того чтобы перевести его в твердое состояние, необходимо увеличить давление до 2 МПа. [c.277]

При расчете составов паровой фазы с помощью уравнений Редлиха II Кистера (У-154), содержащих только бинарные константы (по три для каждой системы) среднее отклонение рассчитанных концентраций компонентов в паровой фазе от экспериментальных значений составило Дг/ р = 2,5 мол. %, а максимальное АУмко = = 4,5 мол. %. Максимальное расхождение измеренного и рассчитанного давления пара оказалось равным = 28 мм рт. ст. Интересно сопоставить эти данные с результатами расчетов для тройных систем по уравнениям того же типа. Для системы ацетон — хлороформ — гексан указанные отклонения расчетных величин от найденных экспериментально составили Дг/ = 1>7 мол. %, Ушака — 3,8 мол. % и Др ко = 24 мм рт. ст. и для системы этанол — хлороформ — гексан = 2,5 мол. %, = 3 мол. % и Ар = 33 мм рт. ст. Таким образом, точность расчетов для четверной и тройных систем оказалась практически одинаковой. [c.346]

Из (П. 162) следует, что максимально возможное число сосуществующих фаз в однокомпонентной равновесной системе равно трем. При этом число термодинамических степеней свободы в такой системе согласно (П.160) должно быть равно нулю или, как говорят, система должна быть нонвариантной. Действительно, для всякого индивидуального вещества известны некоторые строго фиксированные значения температуры и давления, при которых оно может сосуществовать в трех фазовых состояниях, это так называемые тройные точки индивидуальных веществ. Наиболее известны тройные точки веществ, соответствующие сосуществованию кристаллического, жидкого и газового состояний. Такова тройная точка воды (/ = 0,0098°С, Р = 4,59 мм рт. ст.), служащая для определения шкалы термодинамической температуры (см. с. 51), тройная точка иода (/=114° С, Р = = 90 мм рт. ст.) и т. д. Однако индивидуальные вещества могут иметь несколько стабильных кристаллических фаз и вследствие этого несколько тройных точек. Например, сера может существовать в двух кристаллических фазовых состояниях ромбическом и моноклинном, в связи с чегл для нее известны три тройные точки 1) точка сосуществования ромбической, моноклинной серы и пара серы (/ = 95,3° С, Р = 3,75-10 3 мм рт. ст.) 2) точка сосуществования моноклинной серы, жидкой серы и пара (/= 114,5° С, Р = 3-10-2 мм рт. ст.) и 3) точка сосуществования роАгбнческой, моноклинной и жидкой серы (/=153,5° С, Р=1440 атм). [c.132]