Кристаллического стабильности

При температуре перехода кристаллов нормальных парафиновых углеводородов из одной модификации в другую резко изменяются их теплофизические, оптические, физико-механические и некоторые другие свойства, что имеет большое значение с точки зрения применения этих углеводородов. Так, нефтяной парафин в твердом состоянии может существовать в двух аллотропных формах гексагональной и орторомбической [10]. Первая модификация существует при повышенных температурах вплоть до температуры плавления парафина и характеризуется волокнистым, рыхлым строением кристаллов, придающим продукту пластичность. Кристаллы парафина, имеющие гексагональную структуру, слипаются при сжатии. Другая модификация — орторомбическая, стабильная при пониженной температуре, сохраняется до температуры фазового перехода и характеризуется пластинчатым строением кристаллов. Этой модификации присущи свойства кристаллического тела, обладающего твердостью, хрупкостью и [c.121]

Тепловая хрупкость и разупрочнение. В результате длительного пребывания при повышенных температурах некоторые стали теряют свои исходные значения вязкости, пластичности и прочности, что связано прежде всего с изменениями кристаллической решетки и микроструктуры стали. Указанное явление потери вязкости и пластичности получило название тепловой хрупкости . Подобные изменения свойств сталей крайне нежелательны и опасны, так как могут привести к разрушению оборудования во время эксплуатации и при ремонтах. Поэтому к материалам обязательно предъявляется требование достаточной стабильности механических свойств и структуры в процессе длительного воздействия рабочих температур. [c.11]

Теплоемкость жидкого нитроглицерина 0,356 кал/г [43] или 0,4 кал/г [44], а для кристаллической стабильной формы 0,315 кал/г. Теплота сгорания нитроглицерина при постоянном объеме 368,4 ккал/моль, или 1623 ккал/кг [45]. В соответствии с этим теплота образования 85,3 ккал/моль, или 374 ккал/кг (другие авторы приводят 415 [46], 416 [47] и 370 ккал/кг [48]). Исходя из указанных данных, тепловой эффект введения трех нитрогрупп в глицерин составляет от 120 до 170 ккал/кг глицерина. [c.598]

Метод ЭПР дает возможность не только открыть наличие ничтожных количеств свободных радикалов — до 5-10 моль, но и количественно определить их содержание площадь под кривой ЭПР (в интегральной форме) пропорциональна количеству неспаренных электронов, находящихся в образце. Для определения необходимо сравнить кривые ЭПР испытуемого образца и стандарта с известным содержанием неспаренных электронов. В качестве стандарта наиболее часто пользуются навесками кристаллического стабильного свободного радикала — дифенилпикрилгидразила [c.431]

Двухзарядные ионы, такие, как или 8 , не стабильны в вакууме. Они стабильны в кристаллах только благодаря дополнительному электростатическому взаимодействию, вызываемому кристаллической решеткой. [c.532]

Здесь конфигурация расщепляется на компоненты и Поскольку два электрона находятся на стабилизованной Й1д-орбитали и только один электрон занимает дестабилизованную -орбиталь, молекула как целое стабильна. Чем это обусловлено, легко понять, если обратиться к простой электростатической теории кристаллического поля орбиталь, направленная на лиганд, дестабилизована, и чем ближе находится лиганд, тем вьипе энергия. Тетрагональное растяжение (удлинение двух связей М — Ь вдоль оси г и укорачивание четырех других связей вдоль осей X и V) дестабилизует 4 - ( Ьорбиталь и стабилизует орбиталь. Точно так же тетрагональное сжатие должно поднимать ,2 и понижать 2-у2. Ян и Теллер первыми отметили, что такое искажение нелинейной молекулы происходит в том случае, когда оно сопровождается понижением энергии. Таким образом предполагается, что ян-теллеровское искажение происходит всегда, если имеется орбитально вырожденное (Е или Т) состояние и если существует подходящее по симметрии колебание, позволяющее молекуле менять геометрию. Один неспаренный электрон на двукратно вырожденной паре е-орбиталей приводит к состоянию Е, а один или два неспаренных электрона на трехкратно вырожденных орбиталях г приводят к состоянию Т. [c.87]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Изучение свойств всех этих КС, выделенных в кристаллическом виде, показало, что по термической стабильности и скорости образования они могут быть расположены в следующей последовательности [13] [c.714]

Аморфной строение природных катализаторов ухудшает термическую стабильность. Синтетические же катализаторы, в основном, кристаллического строения и обладают достаточной термической стойкостью. [c.16]

К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент [30,39]. В литературе [14,36] сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора. [c.16]

Так же, как и аморфные АСК, цеолиты сущ ственно теряют стабильность в присутствии водяного пара. В экстремальных условиях возможно полное превращение кристаллической структуры в аморфную массу. При нормальных условиях кристаллическая структура восстанавливается в присутствии пара. [c.107]

По структуре скелета синтетические алюмосиликатные катализаторы делятся на аморфные и кристаллические. Последние появились лишь в шестидесятых годах. Высокая активность, селективность и стабильность способствовали быстрому распространению кристаллических, или цеолитсодержащих, катализаторов крекинга. [c.12]

Действие высокой температуры и водяного пара на цеолитсодержащие катализаторы крекинга совершенно иное, чем на аморфные алюмосиликатные катализаторы. При термической и термопаровой обработке цеолитсодержащие катализаторы обладают высокой стабильностью. В режимах термопаровой обработки, когда первоначальная активность аморфных катализаторов снижается вдвое, активность некоторых цеолитсодержащих катализаторов даже несколько повышается. Это объясняется высокой стабильностью кристаллического каркаса цеолитного наполнителя. Ниже приводятся максимальные температуры, при которых струк- [c.43]

Пропитка обезвоженного цеолита некоторыми растворимыми органическими или неорганическими соединениями металлов с последующей термической обработкой. Соединения должны разлагаться с выделением металлов при температурах ниже порога стабильности кристаллической решетки цеолита. Для этой цели можно использовать карбонилы или гидрокарбонилы Ре, Со, N1, Сг, Мо, Мп, Не, ацетилацетонаты Сг, Си, Ag, Аи, галогениды Т1, НГ, 2г и другие соединения [214]. [c.173]

В опытах Г. Б. Равича, В. А. Вольновой и Г. Г. Цуринова [34] по исследованию микроструктуры в проходящем поляризованном свете трилаурнн, переохлажденный ниже температуры кристаллизации кристаллической стабильной -формы (47°) и кристаллической метастабильной ос-формы (36°), образовывал при 15° прозрачную, твердую массу. Для этого тонкий сло11 глицерида, помещенный между покровным и предметным стеклом, помещали на охлаждающий столик, температура которого бьт,ла 4°, Полученная при этом фаза плавилась (размягчалась ) примерно при 15—20° и была прозрачна и внешне изотропна прп наблюдении как в простом, так и в поляризовапиом свете. [c.87]

Как показали опыты Г. Б. Равича и Е. Г. Вороновой [36], объемно-пластпческпс свойства фаз, обнаруживаемые по интенсивности оседания образца под постоянной нагрузко1[ кварцевого штока, наиболее слабо выражены у кристаллической, стабильной (3-фазы и наиболее сильно — у стеклообразной у-фазы. Все сказанное не вполне совпадает с общеизвестной качественной характеристикой типичного стекла (малая пла- [c.90]

Тиосульфат натрия хорошо растворим в воде и образует не менее 13 кристаллических стабильных и метастабильных гидратов [5, с. 1162-1176 32]. В табл. 12 приведена растворимость стабильных модификаций тиосульфата натрия а-пентагидрат, а-дигидрат, безводная соль и, возможно, полугидрат НагЗгОз-О.ЗНгО. [c.28]

При учитывании лишь двух переменных, температуры и состава, оказывается, что равновесие между твердой и жидкой фазами изменяется с изменением состава системы. Если исходить из смесей известного состава, то для каждой из них имеется определенная температура равновесия жидкой и твердой фаз. Когда в равновесии находятся три фазы, например твердая — твердая — жидкая или твердая — жидкая — жидкая, то система при упрощающих предпосылках уже не обладает степенями свободы С — 2 — 3 -Ь 1 = О, т. е. она полностью определена инвариантна, или безвариантна) и может существовать только при вполне определенных температуре и составе. Это является именно тем случаем, когда жидкая и сосуществующая твердая фаза (например, молекулярное соединение) обладают одним и тем же составом. При этом на кривой равновесия появляются отдельные, особые сингулярные точки. В случае образования кристаллического стабильного молекулярного соединения двухкомпонентная система в точке, отвечающей составу этого соединения, переходит как бы в однокомпонентную систему, для которой при равновесии двух фаз [c.841]

В результате обмена ионов А1 на ионы 51 образуется более прочный и термостабильный цеолит с повышенным силикатным модулем и кристаллической решеткой без пустот. Еще одно досто — инство этого процесса, обозначенного как процесс —210, — это Т1), что фтороалюминат аммония растворим и полностью выводится из кристаллической решетки цеолита. Цеолиты —210 (торговые марки Альфа, Бета, Эпсилон и Омега) характеризуются повышенной гидротермической стабильностью и селективностью, повышенной с табильностью по отношению к дезактивации металлами, но пони — женной активностью в реакциях переноса водорода, что способствует повышению выхода изоолефинов в газах крекинга и октановых чисел бензинов. [c.114]

Этилен и пропилен в четыреххлористом углероде при низких температурах дают кристаллические быс-нйтрозилхлориды у пропилена атом хлора присоединяется к среднему атому углерода, а нитрозогруппа к крайнему. Производные более высокомолекулярных олефинов-1, вероятно, построены аналогично. Нонен-1, тридецен-1 и пентадецен-1 дают стабильные кристаллические димерные производные. Цетен дает масло [5]. [c.361]

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с Тил == 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомополимер окиси тетрафторэтилена. Перфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40] [c.512]

Комплексное соединение пентакарбонила железа [Ре ( 0)5]з X X (СдН1б)5 обладает более высокой стабильностью, чем ПКЖ, но примерно такой же эффективностью. Ферроцен (СаН5)2ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения. Э о легко возгоняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174 С. Ферроцен обладает большей эффективностью, чем ДИБ—ПКЖ и ПКЖ, он повышает октановое число бензинов как с ТЭС, так и без ТЭС. На пути внедрения ферроцена стоит то же препятствие, что и для всех соединений железа — отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.128]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Фтороберкллаты щелочных металлов стабильнее, чем щелочно- земельных. С увеличением радиуса катиона их стойкость врзра- стает Mg[B p4] не образуется, а Ва[Вер4] плавится без разло жения. Одна из форм кристаллического ВеСЬ " имеет структуру, состоящую из полимерных цепей [c.321]

Структура гидратов, являющихся твердыми соединениями, отличается от структуры кристаллических соединений, например льда. Гидраты относятся к так называемым клатратам. Этим термином объединены соединения, которые могут существовать в стабильном состоянии, что, однако, не является результатом истинного химического взаимодействия всех молекул, входящих в состав соединения. Решетка гйдрата состоит из молекул воды, промежутки между которыми заполнены молекулами другого газа. Существуют промежутки двух размеров. Они доступны для метана, этана, HaS, Oj и других молекул (до ызо-бутана включительно), имеющих такие же размеры н-бутан может проникнуть в решетку гидрата только вместе с молекулами меньших размеров. Давление искажает структуру решетки, т. е. деформирует ее. Пентан и более крупные молекулы имеют склонность к разрушению решетки и обладают [c.216]

Катализаторы. В качестве катализаторов реакции получения бензола и ксилолов диспропорционированием илн трансалкили-рованием можно использовать любые кислотные катализаторы, например, оксид алюминия, алюмосиликатные, алюмоборные, цеолитсодержащие. Промышленное применение нашли аморфные и кристаллические алюмосиликаты, обладающие высокой активностью, селективностью и стабильностью. [c.282]

Цеолитные i лтализаторы значительно более устойчивы к нагреву и обработке водяным паром. Их структура не деформируется даже при нагреве до 1100 °С. Считается, что повышенная стабильность обусловлена геометрической структурой кристаллической решетки цеолита. Влияют на нее также природа обменивающегося катиона, степень обмена, соотношение оксидов кремния и алюминия. Последнее подтверждает рис. 5.5. Природа обменивающегося катиона оказывает сильное влияние на стабильность цеолитов. Температура, при которой разрушается кристаллическая структура, возрастает с увеличением размера катиона в ряду щелочных металлов, что обусловлено способностью различных катионов заполнять пустоты в кристалле после дегидратации. Трехвалентные катионы образуют наиболее стабильные цеолиты. В промышленных катализаторах содержание натрия поддерживают на минимально возможном уровне для предотвращения деформации структуры цеолита при эксплуатации в реакторе. [c.107]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

Высокотемпературная обработка водяным паром вызывает спекание мелких пор аморфных алюмосиликатов и частичное раз-рущение кристаллической структуры цеолитов, что ведет к снижению активности катализаторов, рассчитанной на единицу их массы. Стандартная обработка цеолитсодержащегои-катализатора при определении индекса стабильности приводит одновременно к увеличению числа протонодонорных активных центров, в результате чего повышается индекс его активности. [c.215]

В процессе депарафинизации дизельного топлива кристаллическим карбамидом образуется суспензия комплекса парафина и карбамида в смеси дизельного топлива и бензина. После разложения и отделения депарафйната комплекса состав суспенаии изменяется,и она представляет собой в основном смесь карбамида, бензина и парафина. Для стабильного протекания карбамидной депарафинизации, достижения необходимой ее глубины, эффективного разделения суспензии на твердую и жидкую фазы, транспортирования и промывки осадков изменение качества суспензии следует допускать лишь в небольших пределах. Качество суспензии определяется физикохимическими и физико-механическими свойствами составом компонентов, плотностью твердой и жидкой з, гранулометрическим сост ом твердой фазы, формой частиц, вязкостью, липкостью, статическим напряжением сдвига (СНС) твердой фазы и др. [c.77]

Все катализаторы крекинга различаются по структуре, форме, размерам частиц, методам приготовления, физико-химическим свойствам, уровню активности, селективности, стабильности, но все они обладают кислотными свойствами, что является основой их каталитической активности. Кроме того, практически все катализаторы крекинга содержат алюмосиликатные системы. Поэтому в настоящей монографии термин алюмосиликатные катализаторы относятся ко всем типам катализаторов крекинга, включая природные и синтетические, свежие и равновесные, аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие), микросферические и щари-ковые и др. [c.8]

Кристаллические синтетические алюмосиликатные катализаторы. В 1962 г. фирма Сокони мобил ойл корпорейшн выпустила первый промышленный цеолитсодержащий шариковый катализатор с редкоземельными элементами — дюрабед-5. Вскоре началось промышленное применение цеолитных катализаторов и на установках с кипящим слоем. Высокая активность, селективность стабильность (в частности, в процессе обработки паром при вы соких температурах) способствовали замене аморфных катализа [c.13]

Стабильность активности цеолитов по времени сильно зависит от типа кристаллической решетки [79]. Исследования, проведенные с применением импульсного мик-рокаталитического метода, показали, что фожазит имеет максимальную активность, которая сохраняется длительное время. Первоначальная активность эрионита очень высока, но из-за низкой стабильности через 5—6 импульсов она снижается примерно в [c.58]

При прокаливании все гидроксиды, за исключением диаспора, переходят в более или менее хорошо окристаллизованные фазы, называемые переходными фазами оксида алюминия. В интервале температур существования каждой переходной фазы по мере повышения температуры прокаливания происходит удаление структурно-связанной воды и рост кристаллов данной фазы до определенного предела, после которого кристаллическая решетка перестраивается и образуется новая фаза. Превращение заканчивается при температуре выше 1000 °С образованием стабильной фазы — корунда (обозначаемого a-AljOj). Диаспор переходит в a-Al. Og, минуя переходные фазы. [c.63]

Синтетический цеолит типа морденит относится к среднекремнистым цеолитам (модуль SiO /Al O, = 8,0-10,0), обладающим высокой термической и кислотной стабильностью. Эти свойства в сочетании со специфической кристаллической структурой морденита обусловили eio применение в качестве адсорбента для осушки кислых газов, а также компонента ряда современных катализаторов. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология