Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фазовое состояние соотношения в кристаллической фазе

    Переход его в кристаллическое состояние происходит непрерывно, но равновесное соотношение фаз наступает очень медленно. Этот переход связан с увеличением плотности. На рис. 81 показана зависимость удельного веса полиэтилена от теМ пературы и, косвенно, — от содержания в нем кристаллической фазы Увеличение плотности с изменением фазовой структуры приводит [c.181]


    Если записать выражения АО (и 1) для аморфной, кристаллической и жидко-кристаллической фаз, то при каждой данной концентрации более выгодно то состояние, для которого значение свободной энергии минимально. Если же кривые для разных фаз пересекаются, то происходит переход из одной фазы в другую и в некоторой области концентраций обе фазы сосуществуют в равновесии. Поскольку в области равновесия химические потенциалы сосуществующих фаз одинаковы, то для определения положения этой области надо провести к пересекающимся кривым ДС (г ) общую касательную, которая отсекает на осях отрезки, равные значениям химических потенциалов соответствующих компонентов, а отрезок касательной между точками касания покажет ход кривой свободной энергии для состояния равновесия фаз [равенство (1)]. Если при этом касательная лежит ниже обеих кривых, то в данной области концентраций равновесие. фаз оказывается выгодней, чем любое из состояний, причем концентрация полимера в каждой фазе равна концентрации в соответствующей точке касания. В области фазового равновесия концентрации полимера в каждой фазе не меняются, а меняется соотношение фаз. [c.130]

    Здесь же следует отметить, что соотношение процессов истинной кристаллизации и перехода в жидкокристаллическое состояние, а также соотношение процессов распада растворов на аморфные фазы и распада на сосуществующие аморфную фазу и мезофазу могут быть рассмотрены, исходя из принципа независимости (суперпозиции) всех этих типов фазового равновесия. Этот принцип, отмеченный особо при рассмотрении суперпозиции равновесия аморфных фаз (жидкостной распад) и равновесия кристаллический полимер — насыщенный раствор полимера [26], справедлив и в указанных случаях. [c.64]

    Коэффициенты распределения и многие другие фазовые соотношения удобно представлять графически, в виде диаграмм состояния. Разумеется, диаграммы состояния и правило фаз применимы только к системам в состоянии равновесия. В данном разделе рассматриваются общие положения, касающиеся правила фаз и диаграмм состояния. Систему называют гомогенной, если все макроскопические части системы имеют одни и те же химические и физические свойства. Примерами могут служить кристаллическое твердое тело, жидкость, газ или смесь газов. В гетерогенной системе физические свойства и состав различны в разных макроскопических участках. Примеры гетерогенных систем — твердое вещество в равновесии со своим расплавом, насыщенный раствор в присутствии избытка растворенного вещества, две несмешивающиеся жидкости или жидкость в равновесии со своим паром. [c.68]


    Для некоторых целей требуется исследовать спектры при температурах выше комнатной. К задачам такого рода относятся исследования фазовых переходов между различными кристаллическими модификациями органических соединений. Нагревание требуется при количественном анализе сополимеров, представляющих собой при комнатной температуре смеси кристаллической и аморфной форм. Поскольку в расплавленном состоянии (при повышенной температуре) сополимер находится только в аморфном состоянии, то устраняются затруднения, связанные с непостоянством спектра твердого вещества и обусловленные различными соотношениями кристаллической и аморфной фаз. И наоборот, можно использовать этот же прием для определения степени кристалличности полимера, имеющего кристаллическую и аморфную фазы. Сравнение спектров при комнатной температуре и при повышенной температуре (расплав) покажет, какие полосы поглощения характерны для кристаллического, а какие для аморфного состояний. [c.100]

    Технологический процесс литья под давлением связан с подводом и отводом тепла, поэтому большое значение имеют теплофизические свойства полимера. Они могут изменяться в зависимости от агрегатного и фазового состояния полимера. Величина и характер этих изменений зависят от соотношения аморфных и кристаллических фаз, наличия наполнителей, пластификаторов и других факторов. [c.10]

    Вопрос о соотношении кристаллизации и жидкокристаллического состояния был рассмотрен особо в предыдущем разделе этой главы. Сейчас же необходимо сделать некоторые замечания о соотношении двух типов фазового равновесия — жидкостного равновесия (расслоения на две аморфные фазы) и распада на изотропный и анизотропный растворы. Здесь еще раз следует напомнить ранее отмечавшееся положение о независимости различных типов фазового равновесия [26], что, в частности, касалось соотношения между жидкостным расслоением и кристаллизацией полимера. Указывалось на то, что при переводе раствора полимера в область нестабильную как в отношении кристаллизации, так и в отношении распада на жидкие фазы, второй процесс проходит быстрее, поскольку появление зародышей новой фазы предпочтительнее для аморфного равновесия, в то время как для появления критических по размеру зародышей кристаллической фазы необходимо сочетание (упорядочение) относительно большого числа молекул, причем это сочетание должно быть достаточно строгим (кристаллическая решетка). Только после распада нестабильного раствора на аморфные фазы в одной из них (концентрированной по полимеру) создаются более благоприятные условия для кристаллизации, так как благодаря значительному пересыщению вероятность возникновения зародышей кристаллической фазы резко возрастает. Таким образом, хотя минимуму свободной энергии и отвечает кристаллизация полимера, этот процесс предваряется образованием аморфных фаз полимера. [c.71]

    Если образование зародышей или центров кристаллизации определяется в основном структурными условиями и в какой-то степени соответствием между ячейками кристаллической решетки катализатора и возникающей в стекле кристаллической фазы, то в дальнейшем ходе процесса кристаллизации решающая роль принадлежит уже тем фазовым соотношениям системы, которые описываются ее диаграммой состояния и определяют характер протекающих в системе процессов. [c.6]

    Твердому агрегатному состоянию полимера отвечают два фазовых состояния, отличающихся по упорядоченности взаимного расположения макромолекул. Если соблюдается дальний порядок в расположении макромолекул, то полимер находится в кристаллической фазе, при отсутствии такого порядка — в аморфной. В большинстве случаев полимер представляет собой двухфазную систему, т. е. в нем сосуществуют кристаллическая и аморфная. фазы в любых соотношениях, определяемых условиями синтеза или скоростью кристаллизации, — частично кристаллические, или аморфно-кристаллические, полимеры. [c.42]

    Переход полимера из кристаллической фазы в жидкую или йз-менение в нем соотношения фаз называется первичным фазовым переходом. Поскольку поли меры не могут быть в газообразном состоянии, для них характерен только переход из кристаллической в жидкую фазу, т. е. процесс плавления. Фазовый переход полимера вызывает скачкообразное изменение плотности и других свойств, связанных с изменением свободного объема в полимере. [c.43]

    Для образцов с содержанием 5,2 и 28,7 мол. % ХБ определение энтальпий плавления затруднено ввиду малой разности температур плавления двух кристаллических фаз. Из диаграммы и табл. 1 и 2 следует, что хлорбензол и метиленхлорид образуют в твердом состоянии эвтектическую смесь состава 29,5 1,5 мол.% ХБ+70,5 1,5 мол. % Х.М, температура плавления которой 7, = 170,8+0,1 К. Соотношение ХБ ХМ в эвтектике, рассчитанное по энтальпии плавления, хорошо согласуется с составом эвтектики, следующим из фазовой диаграммы. [c.57]


    Многообразие физических форм и свойств систем полимер— растворитель, обусловленное как различием в свойствах самих компонентов, так и положением системы на диаграмме состояния, делает целесообразной классификацию этих систем. Для такой классификации единственной возможностью является использование геометрических приемов анализа, которые были описаны применительно к этим системам в предыдущей главе и которые заключаются в использовании соотношения положений, а не соотношения величин. Основные принципы такого анализа сводятся к определению общей конфигурации областей распада системы на равновесные фазы, к установлению тенденции в смещении кривых фазового равновесия при переходе от низкомолекулярного компонента к полимеру, к оценке взаимного положения кривых аморфного и кристаллического равновесий и т. п. Уже отмечалось, что в настоящее время нельзя решить задачу аналитического (функционального) описания всех этих соотношений из-за отсутствия уравнения состояния конденсированных систем, и тем более систем с участием полимерного компонента. Именно поэтому в основу классификации систем полимер — растворитель положено исследование диаграмм состояния. [c.84]

    Вопрос о фазовом соотношении природной и регенерированной целлюлозы сложный и в настоящее время окончательно не решен. Тем не менее целлюлоза может быть получена как в упорядоченном, так и в крайне неупорядоченном, практически аморфном состоянии. Фазовый переход аморфной фазы в кристаллическую происходит скачкообразно. В результате размола природной целлюлозы ее прочность и кристалличность снижаются и соответственно возрастает ее аморфность. [c.12]

    ИЗВОДЯТ только для атмосферного давления, очевидно, что фазовое состояние системы дожно зависеть еще и от давления. Новая фаза, образующаяся при высоком давлении, имеет большую плотность и часто, но не всегда, фаза с большей плотностью имеет более плотно упакованную кристаллическую решетку, т. е. в такой фазе повышается координационное число составляющих кристалл атомов. Хотя и имеются качественные соображения о возможных соотношениях различных кристаллических модификаций при полиморфных превращениях элемента или соединения, однако предсказать точно плотность из структурных данных трудно. [c.158]

    В отличие от низкомолекулярных веществ полимеры существуют только в двух агрегатных состояниях твердом и жидком. Твердому агрегатному состоянию полимера отвечают два фазовых состояния, отличающихся по упорядоченности взаимного расположения макромолекул. Если соблюдается дальний порядок в расположении макромолекул, то полимер находится в кристаллической фазе, при отсутствии такого порядка —в аморфной. В большинстве случаев полимер представляет собой двухфазную систему, т. е. в нем сосуществуют кристаллическая и аморфная фазы в любых соотношениях, определяемых условиями синтеза или скоростью кристаллизации — частично кристаллические, или аморфно-кристаллические, полимеры. Переход полимера из кристаллической фазы в жидкую или изменения в нем соотношения фаз называется первичным фазо-вымпереходом. [c.233]

    При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры высокой степени кристалличности, удается, изменяя соотношение мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 126 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным соотношением звеньев исходных мономеров (А и В). С увеличением содержания звеньев В в сополимере нарушается упорядоченность структуры макромолекул, что затрудняет кристаллизацию их отдельных участков и приводит к деформации кристаллитных образований. Поэтому постепенно пoнижaюt я и степень кристалличности и температура плавления. По мере дальнейшего увеличения содержания 31веньев мономеря В в сополимере свойства его приближаются к свойствам гомополимера В (правая часть фазовой диаграммы). В реальных сополимерах вза1Имное сочетание звеньев различных мономеров косит случайный характер, поэтому ход изменения температуры плавления сополимера отличается от приведенной на диаграмме идеальной кривой Т дЯТ в. Переход из кристаллической фазы в аморфную происходит не резко, а в некотором интервале температур. Для фазовой диаграммы реальных сополимеров характерна широкая область перехода в аморфное состояние вместо четко выраженной эвтектической точки Е на идеальной фазовой диаграмме. [c.572]

    Фазовые соотношения в бинарных системах с попарным участием элементов, входящих в состав рассматриваемых ТР, хорошо известны [92] в системах Al—N, Si—С — это (в том числе) изост-руктурные гексагональные фазы A1N, Si , в системах Si—N, Al— С — ромбоэдрические S13N4, AI4 3, в системе А1—Si индивидуальных фаз нет (эвтектика). В системе С—N кристаллические нитриды углерода , по крайней мере при равновесных условиях синтеза, не возникают. С учетом этих данных, становится понятной установленная [86] тенденция примесных атомов Si, С в A1N (и Ai, N в SI ) к объединению, когда для примеси в кристалле реализуется элемент структурного и химического окружения в собственной гексагональной фазе (SI или A1N, соответственно) — как системе с наиболее благоприятным структурным типом для образования максимально химически стабильного состояния. Все иные рассмотренные типы локальной координации примесей ока- [c.58]

    С учетом этих и ряда других особенностей полиме-зов к ним можно применять все закономерности, свойст-зенные фазовому равновесию в смесях низкомолеку-/гярных веществ. Так же, как и для последних, для систем с участием полимерных компонентов характерны зсе три основных вида диаграмм состояния аморфное равновесие, кристаллическое равновесие и смешанное аморфно-кристаллическое равновесие. Области однофазного молекулярного раствора сменяются при изменении температуры или при количественном соотношении ком-тонентов областями двухфазного состояния, в которых истема распадается на две аморфные фазы (два взаимных раствора компонентов) или на фазу насыщенного эаствора полимера в растворителе над фазой кристаллического полимера. [c.80]

    Известно, что для систем жидкость — жидкость, жидкость — твердое тело и подобных систем в зависимости от химической природы компонентов, их соотношения в смеси и внешних факторов (температура, механическое или гидродинамическое поле и т. д.) существует область неограниченного смешения по составу и область, где компоненты системы совместимы лишь ограниченно или несовместимы. Для конденсированных поликомпонентных систем в области ограниченной совместимости наблюдаются два основных вида фазового равновесия — аморфное и кристаллическое. При аморфном равновесии обе фазы являются насыщенными растворами одного компонента в другом при кристаллическом равновесии одна из фаз представляет собой кристаллический осадок, а другая — насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. Для двухкомпонентной системы диаграммы аморфного и кристаллического равновесия в общем виде представлены на рис. 1.9. Переменными величинами в данном случае являются состав системы и температура. Состояние системы при заданном составе х зависит от того, находится система выше или ниже температуры Т . При температуре Т., система однофазна, при температуре Гк — нестабильна и распадается на две фазы с составами л 1 и Хг. Температура [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Фазовое состояние соотношения в кристаллической фазе: [c.511]    [c.15]    [c.20]    [c.777]    [c.29]    [c.229]   
Фракционирование полимеров (1971) -- [ c.14 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Состояни кристаллическое

Состояние кристаллическое

Фаза кристаллическая

Фазовые состояния



© 2022 chem21.info Реклама на сайте