Потенциалы Биллитера

Рис. 39. Схема, поясняющая способ определения потенциалов Биллитера вр с помощью погружаемого электрода.

Все же нри таком истолковании остается некоторая трудность. Внешний ток, меняющий свое направление при потенциале Биллитера, должен приводить к возникновению ионного двойного слоя прежде, чем начнет образовываться дипольный слой воды. Но внешний ток начнет протекать только тогда, когда сопротивление реакции перехода Rn еще до образования дипольного двойного [c.119]

Как уже было отмечено ( 2), о величине отдельного скачка гальвани-потенциала на границе раздела фаз Дф нам ничего не известно, поскольку до сих пор, несмотря на многочисленные попытки, еще не удалось надежно и однозначно измерить эту величину. И при потенциале Липпмана — потенциале незаряженного электрода 8н.з. ( 43), и при потенциале Биллитера ( 44) абсолютный потенциал не равен нулю (Дф =7 0). Поэтому сначала нужно выбрать те величины, с помощью которых можно было бы провести вычисление абсолютного скачка гальвани-потенциала Дф на границе раздела фаз. [c.120]

Как уже отмечалось выше, в своем изначальном виде, а-также в последующих экспериментах с погружаемыми электродами исследование проблемы так называемых потенциалов-Биллитера связано исключительно с поисками электрода нулевого заряда. Однако при этом исследователи обошли вниманием самый важный, на наш взгляд, экспериментальный факт — собственно существование скачка потенциала в момент замыкания электрохимической цепи. [c.89]

С другой стороны, рассмотрение некоторых исследований, в ко- орых применяли методы, аналогичные описанным в этом разделе, ю дающие потенциалы Биллитера, будет отложено до следующего )аздела. [c.233]

Целесообразно добавить несколько слов относительно так называемых потенциалов Биллитера, которые рассматривались в прощлом как потенциалы нулевого заряда в растворах, содержащих обратимую редокс-систему. Величины потенциалов Биллитера сильно отличаются от значений точек нулевого заряда, полученных общепринятыми методами в отсутствие редокс-си-стем в растворе. Объяснение этому явлению следует искать в различиях между методами измерения — нет никаких оснований ожидать, что присутствие компонентов окислительно-восстановительной системы в растворе вызовет ощутимый сдвиг истинной точки нулевого заряда. Это обстоятельство разъяснено Фрумкиным [24, 31]. Подробный список оригинальных работ и обсуждение природы потенциалов Биллитера можно найти в монографии Феттера [23]. [c.142]

Наряду с потенциалами Липпмана вд были найдены, причем частично очень похожими методами и на тех же металлах, характеристичные потенциалы, названные Олем и Штреловым потенциалами Биллитера е . Эти потенциалы очень интересны экспериментально найденной независимостью их от природы металла. Однако объяснение этих потенциалов остается еще спорным [c.116]

Надо отметить, что метод погружения Биллитера явился в какой-то степени прообразом разрабатываемого в настоящей работе метода мгновенного фиксирования потенциала. Хотя до настоящего времени нет единого мнения в объясне нии потенциалов Биллитера [11, 18, 19], метод погружения (без ссыл-ки на первоисточник) широко применяется для определения потенциалов нулевого заряда [20—24]. [c.88]

В 1902 г. Биллитер предложил три метода для определени пуль-потенциалов [312, 313]. Один из этих методов основан н миграции коллоидов между двумя электродами. Биллитер пре положил, что если коллоидные частицы металла несут отрицател ный заряд, то они будут мигрировать к аноду, если же они несу положительный заряд, то — к катоду. Заряд частиц и, следовг тельно, р. п. между металлом и раствором варьировали путе изменения состава электролита. В раствор вводили дополнител ный электрод из того же материала, что и коллоидные частицы, измеряли его потенциал в предположении, что он тот же, что потенциал коллоидных частиц. Отсутствие миграции коллоидны частиц в приложенном поле означало, по мнению автора, что пс тенциал металлического электрода равен нулю. Другой мето использовал тот же принцип, но вместо коллоидов применял тонкую металлическую проволочку или маленький металлически шарик. В третьем методе измеряли р. п. между двумя концами вер тикальпой трубки, наполненной электролитом, содержавшим тонк раздробленные металлические частицы, постепенно оседавшие н дно. Точку реверса потенциала принимали за нулевой заряд. Эт три измерения дали потенциалы Биллитера для различных ме таллов. [c.234]

Вопрос о потенциалах Биллитера был вновь поднят в 1923 г. 5 работе Гаррисона [323]. В растворе АдЫОз, в котором можно )ЫЛО создать электрическое поле, он подвесил горизонтально се- ебряную иглу. Наблюдая вращение иглы по мере изменения ее [c.235]

Из сказанного выше следует, что работа Гаррисона, метод зачистки под раствором Бенневитца и иммерсионные методы дают по существу одну и ту же величину п. н. з. для нескольких металлов. Очевидно, ни в одном из этих исследований не использовали точные методики удаления кислорода из раствора. В отдельных случаях сообщалось, что деаэрация не оказывала влияния на получаемые результаты это, однако, скорее необычное наблюдение. Ранее уже упоминалось об образовании окисных слоев на электроде как возможной причине потенциалов Биллитера [4].- В этом [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология