Измерение скачка потенциала отдельных электродов

Измерение скачка потенциала отдельных электродов. Чтобы проследить влияние природы электрода на величину скачка потенциала, изготовляют два полуэлемента (по заданию руководителя), например [c.206]

Зависимость скорости электродной реакции от потенциала электрода вносит принципиально новые моменты в анализ ее температурной зависимости, не имеющие аналогий в обычной химической кинетике. Скорость реакции непосредственно зависит от скачка потенциала на границе электрод/раствор ф. Однако величина отдельного скачка потенциала недоступна измерению мы можем определить лишь разность потенциалов в одной и той же фазе, например, в двух кусках одинакового металла, присоединенных к исследуемому электроду и к электроду сравнения, т. е. электродный потенциал. Электродный потенциал включает кроме интересующего нас скачка ф еще аналогичный скачок для границы электрода сравнения с электролитом и по крайней мере еще один скачок, например, на границе двух металлов. [c.15]

Однако следует иметь в виду, что как использование величин еох/ке<1, так и другое разделение на два слагаемых — это лишь формальный прием, позволяющий приближенно рассчитать отдельные слагаемые, но не характеризующий истинных скачков потенциала на электродах. В то же время, как уже отмечалось в гл. 1, широко используемое разделение э.д.с. гальванической цепи как разности двух ОВ потенциалов (Яох/Неа), измеренных относительно условно нулевого электрода сравнения (нормальный водородный электрод), также является формальным приемом, но этот прием имеет большее практическое значение, поскольку ох/кес — величины, экспериментально определяемые с высокой степенью точности. Чтобы на основе уравнений типа (2.53) и (2.54) провести рассматриваемое разделение э.д.с., необходимо каждую из величин еох/неа выразить относительно одного и того же электрода сравнения, т. е. получить обычный ОВ потенциал ( ох/кес ). При этом замена еох/кеа на соответствующий ОВ потенциал также дает искомую э. д. с. как разность ОВ потенциалов [c.68]

Чтобы измерить абсолютное значение скачка потенциала на границе металл — раствор (раствор содержит ионы этого металла), нужно подобрать какой-то другой электрод, для которого абсолютное значение скачка потенциала равно нулю, составить из обоих электродов гальванический элемент и произвести измерение э. д. с. Измеренное значение э. д. с. такого элемента дает абсолютное значение скачка потенциала неизвестного электрода. Несмотря на множество попыток, такая задача электрохимией не разрешена до сих пор. Но для вычисления э. д. с. гальванического элемента, как это следует из формулы (9), требуется знание не отдельных величин Е, а только разности между величинами Е разных электродов, поэтому для практических целей можно принять, что величина Е какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. В качестве электрода с нулевым потенциалом для измерения потенциалов различных [c.217]

Напряжение, необходимое для электролиза 1 н. растворов хорошо диссоциированных солей, можно найти из ряда напряжений. Падение напряжения в растворе состоит главным образом из двух отдельных скачков потенциала — на аноде и на катоде. Для измерения этих отдельных скачков потенциала в качестве стандартного ( нулевого ) электрода сравнения применяют водородный электрод. Этот электрод (рис. 35) состоит из платиновой проволоки, помещенной в стеклянную трубку. Платиновая проволока внизу покрыта губчатой платиной. Часть губчатой платины находится в атмосфере водорода, другая часть погружена в 1 М раствор серной кислоты. Для измерения скачков потенциала между различными электродами и раствора- [c.195]

Для прецизионных измерений необходимо использовать трехэлектродную ячейку. Полный литературный обзор по электродам сравнения в неводных средах в целом и в отдельных растворителях составлен в работах [1116, 1224, 949, 807, 1275, 1153]. В качестве электродов сравнения используются различные электроды первого и второго рода как в исследуемом растворе, так и выносные. При исследованиях катодного выделения металлов наибольшее распространение здесь получили электроды — водный насыщенный каломельный и серебряный (первого и второго рода) — выносной, а также в исследуемой среде. Применение выносных электродов особенно целесообразно при сопоставлении поведения различных деполяризаторов в одном растворителе. Возникновение -скачка потенциала в месте соприкосновения водного и неводного растворов препятствует количественному сопоставлению поведения [c.71]

Известно, что не существует методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала, измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода, при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал любого электрода равен [c.367]

Так как методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала не существует, то измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал данного электрода равен э. д. с. элемента, составленного из стандартного водородного электрода и стандартного данного электрода. Потенциал электрода, возникающий на границе металл — раствор при активности ионов металла в растворе равной единице, называют нормальным потенциалом JE . Он является константой, характерной для данного электрода при данной температуре. Значение его можно найти в таблице (ряд напряжений). Все электроды разделяются на три типа электроды первого рода, обратимые по отношению к катиону электроды второго рода, обратимые по отношению к аниону, и окислительно-восстановительные электроды. [c.329]

Для того чтобы измерить поляризацию каждого электрода в отдельности, пользуются методом Фукса, хотя бы в следующем расположении (рис. 30) двойная U-образная трубка наполняется электролитом е, поляризация которого должна быть исследована а я b — два электрода, соединенные с помощью прерывателя, или без него, с источником электричества Q, дающим поляризующий ток. Если должен быть измерен скачок потенциала между b к е, то у с опускают в электролит наполненную хлористым калием стеклянную трубку нормального электрода N (стр. 233), или приводят в непосредственную близость с измеряемым электродом вытянутый в капилляр и наполненный электролитом е конец вспомогательного электрода этот способ дает возможность исследовать порознь отдельные места электролита (Tast-elektrode) затем b соединяют с платиновой проволокой, опущенной в ртуть нормального электрода кроме того, в цепь включается Л1. Таким образом получается элемент, состоящий из двух электродов и двух электролитов измерительный прибор М позволяет определить электродвижущую силу этого элемента, откуда, зная скачок потенциала нормального электрода и принимая еще во внимание разность потенциалов, существующую в месте соприкосновения обеих жидкостей, — можно установить скачок потенциала между b и е. Совершенно аналогично поступают при определении разности потенциалов между а и е. Для того чтобы получить правильные результаты, нужно остерегаться того, чтобы часть [c.278]

Величины активности отдельных видов ионов невозможно определить термодинамическими методами (см. гл. XVI, 4, стр. 398). Это же следует сказать о скачке потенциала на отдельном электроде. Фактически измерения э.д.с. проводятся для сочетания по меньшей мере двух электродов, обратимых относительного того или другого иона, условием для стандартных состояний которых считается а+=1 или а =1. Поэтому действительное стандартное состояние для э.д.с. элементов определяется равенством единице средней ионной активности того или иного диссоциирующего соединения. [c.542]

Измерение э. д. с. гальванического элемента в любой момент его работы сводится к измерению разности потенциалов между двумя электродами. Считают, что э. д. с. любого гальванического элемента равна сумме э. д. с., вызывающих образование скачков потенциала на отдельных междуфазных границах. Например, для только что рассмотренного медно-циккового элемента (элемента Даниэля), устройство которого можно охарактеризовать с помощью следующей символической записи [c.139]