Сопротивление реакции

В кинетической области сопротивление реакции на границе раздела твердых фаз исходное вещество — продукт лимитирует скорость превращения. [c.266]

Отдельные члены этого выражения можно представить как сопротивления тогда полное сопротивление реакции будет равно сумме кинетического и диффузионного сопротивлений. При к ка в уравнении (1,233) можно пренебречь членом 1//г и получить [c.95]

Сд с — емкость двойного слоя — сопротивление раствора 0 — сопротивление реакции — С — импеданс Геришера — — импеданс Варбурга по веществу Н —1Гд— импеданс Варбурга по веществу В [c.313]

Сд — емкость двойного слоя Нр — сопротивление раствора 6 — сопротивление реакции [c.327]

Пример 34. Потенциостатическими измерениями на палладиевом электроде найдены в повторных опытах следующие значения логарифма предельной плотности тока lg ip замедленной химической реакции —6,105 —3,820 —3,650 —3,232. Обработать эти данные по правилам математической статистики. Проверить, нет ли среди опытных данных промахов. Найти доверительный интервал при доверительной вероятности 0,95. Приняв v =l, п=, вычислить порядок замедленной химической реакции, если сопротивление реакции / р = 50 Ом-см2 и т = 293,2 К. [c.87]

Величина предельной плотности тока замедленной химической реакции электродного процесса составляет — 1 10 А/см2, дисперсия определения 5-10 . Найти порядок реакции, если сопротивление реакции составляет 1,96 Ом-см2, v= 1 и и=1, Г = 283,2 К. [c.125]

На основании импедансных измерений требуется найти сопротивление реакции для электрохимического выделения водорода, рассчитать ток обмена, константу [c.222]

Для определения параметров электрохимического процесса обычно используют импедансные измерения при равновесном потенциале. Однако из-за малой величины тока обмена водорода на меди равновесный потенциал водородного электрода на меди реализуется недостаточно надежно. В связи с этим предлагается получить значение сопротивления реакции, соответствующее равновесному потенциалу, посредством экстраполяции значений сопротивления реакции, полученных из импедансных измерений при достаточно больших катодных перенапряжениях, к равновесному для данной концентрации кислоты потенциалу водорода. [c.224]

В опыте определяют импеданс медного электрода при нескольких значениях потенциала, начиная с —1,0 В (н.к.э.). Компенсацию проводят при работе моста по трехэлементной параллельной схеме, определив вначале частотно независимую величину сопротивления электролита. Все последующие измерения импеданса проводят при заданной частоте и получают таким образом ряд значений активного сопротивления в параллельном элементе моста, принимаемых за сопротивление реакции. [c.224]

Величина д(р/д1 имеет размерность сопротивления и соответствует сопротивлению реакции р. Таким образом, равенство [17] можно переписать в виде [c.225]

Приведенная форма зависимости (19) позволяет провести линейную экстраполяцию к рассчитанному значению равновесного потенциала и таким образом определить величину сопротивления реакции. Далее, пользуясь соотнощением, связывающим величину сопротивления реакции и ток обмена [c.225]

Диффузионное сопротивление и сопротивление реакции [c.120]

Схема электрического моста приведена на рис. 104. В этой схеме наблюдаемое сопротивление ячейки уравновешивается переменным омическим сопротивлением Ях и емкостью Сх, включенной параллельно. Измеряемая величина Нх складывается из суммы сопротивлений реакции / р, сопротивления диффузии / д и сопротивления электролита а емкость Сх — из емкости диффузии Сд и емкости двойного слоя Сд.с. Связь между измеряемыми величинами и С и искомыми / р, 7 д, / э, Сд, Сд.с выражается, если исключить каким-либо способом величину Яд, уравнениями [c.273]

Яз — активная составляющая сопротивления, величина которой определяется сопротивлениями реакции- Яр, диффузии Яд, электролита При этом комплексное сопротивление электрода (фарадеевский импеданс) состоит из [c.284]

Авторы [20] отмечают, что доля = /кс. в d/ Sh 0)- - /ка), т. е. кинетического сопротивления реакции в суммарном, меняется от 0,9 при < = 0,15 мм до 0,3 при < = 3 мм. Надо подчеркнуть, что кинетические константы сильно зависят от типа угля и полукокса, поэтому величина I может быть различной для разных углей. [c.217]

Rp — сопротивление реакции, отнесенное к геометрической поверхности электрода [c.12]

Так как при электрохимической реакции ионизации (разряда) имеет место стехиометрическое объединение атомного и электронного потоков в один ионный поток (разделение ионного потока на два потока), то соответствующее сопротивление реакции должно быть обозначено следующим символом [c.120]

Если между полостью поры и ее стенкой имеется переменное напряжение, то оно вызывает ток, который на поверхности разделяется на два потока. Один из них проходит как ток смещения через емкость двойного слоя, второй — через сопротивление реакции с последующим расщеплением на атомный и электронный потоки. [c.120]

Возможна также и рекомбинация атомов в молекулы с последующим растворением и диффузией в электролите в заполненной части поры. Этот путь изображен при помощи сопротивления реакции, последовательно соединенного с рядом параллельных соединений, состоящих из химических емкостей и диффузионных сопротивлений. Однако из-за незначительной растворимости и малого коэффициента диффузии водорода [c.121]

В водных растворах этот путь, пожалуй, играет роль лишь при переменных токах большой частоты и в случае катодного выделения водорода, так как в последнем случае свободная газовая фаза в форме газовых пузырьков возникает непосредственно на стенке поры, сокращая тем самым путь диффузии молекулярного водорода. Над границей трех фаз. наряду с диффузией в о-фазе имеет место обмен со свободной газовой фазой непосредственно через сопротивление реакции. [c.121]

Этот последний факт позволяет провести первое знакомство с соотношениями между величинами отдельных диффузионных сопротивлений и сопротивлений реакции. Такой электрод с двойным слоем можно попытаться заменить идеальной пористой системой, в которой отдельные поры заполнены жидкостью на глубину 2 = с й—толщина мелкопористого слоя. Согласно уравнению (3.41), на любой активной области поверхности пор происходит установление равновесия между а-фазой, электролитом и молекулярным водородом, растворенным в электролите, причем электрохимическое равновесие между а-фазой и электролитом выражается разностью потенциалов в соответствующем месте. Но над поверхностью мениска электролита имеет место давление р, а на выходе из поры (для 2 = —к) вследствие диффузии молекулярного водорода внутрь электролита — соответственно меньшая летучесть р. [c.210]

И сопротивлением реакции, или сопротивление обмену между а-фазой и растворенным в электролите молекулярным водородом по сравнению с сопротивлениями электролита и реакции. [c.211]

КОСТЬ двойного слоя, расположенного в порах, вблизи электролита как тока смещения. Если пренебречь током разряда (ионизации) (при этом сопротивление реакции принимается бесконечно большим), то с уменьшением частоты линии тока будут все глубже проникать в поры в той мере, в какой сдвигается отношение сопротивления электролита на единице длины поры к емкостному сопротивлению двойного слоя на единице поверхности стенки поры. [c.241]

В уравнении (5.60) первое слагаемое рассматривается как сопротивление реакции. Из уравнения (5.59) получаем для него действительное значение [c.255]

Сопротивление реакции Rp и сопротивление а-фазы Z, суммируются, согласно уравнению (5.60), в общее сопротивление электрода Z. Отсюда их сумма и, следовательно, каждое нз них в отдельности должны быть меньше илн равны измеренному сопротивлению, так как сопротивление емкости двойного слоя мы предположили бесконечно большим. Величина не зависит от частоты, Z, пропорционально Поэтому для больших частот активная составляющая Z равиа сопротивлению реакции. Из фиг. 81 совместно с уравнением (5.61) для стационарной поляризации г)= = О получается [c.256]

Однако в этой величине несколько более 0,052 ом-см составляет сопротивление электролита, так что на долю сопротивления реакции в соответствии с уравнением (5.61) при 1= = О, а= = а остается [c.257]

Подставляя это выражение в формулу для сопротивления реакции, получаем [c.257]

Фиг. 83 и 85 показывают, что отклонение реактивной составляющей от прямолинейного хода является функцией поляризации т]=. Поэтому влияющее на это отклонение сопротивление реакции тоже должно быть функцией поля- [c.262]

Присутствие катализатора К не меняет точку равновесия реакпии, а изменяет скорость достижения этого равновесия. Как упоминалось, в присутствии катализатора сопротивление реакции шунтируется параллельным контуром с малым сопротивлением реакции. В данном случае диссипация химической энергии по мере приближения к состоянию химического равновесия учитывается многосвязным диссипативным Л-иолем. Прп этом па связях Д-поля возникает одпнаковая потоковая переменная и происходит накопление промежуточного активированного комплекса (АК). Такое распределение силовых е-переменных и потоковых /-переменных характерно для слияющих структур типа 1- и 0-узлов, и это позволяет перейти от Я-псля к эквивалентному диаграммному комплексу, состоящему из 1- и 0-узлов и односвязных диссипативных Л-элементов (рис. 5.9). Здесь элементы ТВ и Гд отражают конкретный механизм межфазного переноса, элемент 5 с нижним индексом компонента символизирует источник (сток) этого компс-нента, один верхний штрих обозначает жидкую фазу, два штриха — газовую. [c.228]

Из опытов Льюиса следует, что интенсивнбсть массообмена в экстракционной системе может соответствовать ожидаемой только тогда, когда не возникает спонтанная турбулентность или не происходит реакция на поверхности контакта фаз. В системах, в которых возникают эти явления, при соответствующих температурах можно получить полное изменение величины отдельных сопротивлений и их соотношений, в связи с чем поведение системы может не согласоваться с теоретическими предположениями. Так например, если вынужденная турбулентность мала и сопротивление массопередачи значительно превышает сопротивление реакции на поверхности фаз, то коэффициенты—опытный и вычисленный—могут быть бя зк друг к другу. При росте вынужденной турбулентности сопротивление массопередачи может настолько уменьшиться, что главная роль перейдет к сопротивлению химической реакции, и тогда коэффициенты—онытный и вычисленный—могут очень сильно различаться по своей величине. [c.83]

В основе применения метода лежит тот факт, что межфазо-вая граница электрод — раствор, на которой протекает электрохимическая реакция, может быть с известным приближением уподоблена плоскому конденсатору с утечкой. Величина утечки определяется скоростью электродной реакции. В общем случае граница электрод — раствор эквивалентна электрической схеме, изображенной на рис. 79, а. Величина I в этой схеме представляет собой комплексное сопротивление реакции, включающее в [c.226]

Из анализа последнего уравнения следует, что лога-рифм величины, обратной сопротивлению реакции, ли нейно зависит от потенциала электрода. [c.225]

Были также рассмотрены особенности адсорбционного поведения тиомочевины на различных гранях монокристалла меди. Исследовали растворы, содержащие тиомочевину в интервале концентраций от 3,9-10 до 2,6-10 моль1л. На основании импедансных измерений, проведенных на монокристалле меди, было установлено, что сопротивление реакции выделения водорода на грани (111) с ростом концентрации тиомочевины непрерывно возрастает. На грани jm [c.527]

Так как окисление поверхности, согласно уравнению (5.76), связано с переходом ионов ОН" через двойной слой, послед-нему следует приписать сопротивление перехода (собственно сопротивление реакции) / р ом см , которое прибавляется к емкостному сопротивлению2 = 1//шС. Проводимость процесса окисления поверхности, таким образом, равна Если ее сложить с проводимостью, соответствующей рассмотренному до этого механизму работы водородного электрода Яр + 2 ", она дает полную проводимость электрода. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология