Калориметрическое измерение энтальпии сублимации

Наши исследования [40-49] бьши направлены на разработку методики калориметрического измерения энтальпии сублимации с использованием в основном промышленнных теплопроводящих калориметров Кальве и ДАК. Методы определения теплоты сублимации на калориметрах других 50 [c.50]

Энтальпии испарения и сублимации эле.ментоорганических соединений переходных металлов и фосфора определены с погрешностью в основном не менее 1 ккал/моль, и для них полностью отсутствуют калориметрические измерения. [c.176]

Калориметрическое измерение энтальпии сублимации [c.32]

В калориметре с большей площадью испарения и, следовательно, с большей площадью крышки калориметрической камеры неизбежно увеличивается нерегулируемое испарение с поверхности крышки, повышая систематическую ошибку в измерении величин энтальпии сублимации и испарения слаболетучих соединений. [c.43]

Величины энтальпии сублимации амидов алифатических кислот также определены по температурной зависимости давления насыщенного пара около точек плавления с воспроизводимостью 0,1-0,7 ккал/моль. Расчет энтальпии сублимации по разности вычисленных величин энтальпии образования в твердой и газовой фазах воспроизводит экспериментальные значения со среднеарифметической погрешностью 1,2 ккал/моль при максимальном отклонении 2,7 ккал/моль. Для этих веществ отсутствуют результаты высокоточных калориметрических измерений, а имеющиеся в литературе данные требуют уточнения. [c.171]

Для решения ряда задач важно определить энтальпию (теплоту) испарения и сублимации. Для веществ, у которых эти превращения происходят при высоких температурах, например, для металлов, особенно тугоплавких, калориметрические измерения ДЯисп и ДЯсуб весьма трудны. В этих случаях указанные величины находят из измерений давления пара при разных температурах. [c.60]

Применение стеклянных ампул позволяет получать более надежные результаты по теплоте парообразования не только соединений, образующих с водой прочные водородные связи или реагирующих с компонентами воздуха, но также и негигроскопичных веществ за счет исключения ошибки, связанной с измерением пика включения , поскольку в нашей методике калориметрические ячейки и ампулы вакуумированы до начала измерений. Таким образом были получены на микрокалориметре Кальве значения энтальпии сублимации гетероциклических соединений с атомами азота в цикле [41, 44, 47], совпадающие с определениями энтальпии сублимации по температурной зависимости давления пара. Сравнение величин энтальпии сублимации С-производных карборана В10С2 Н12, полученных по методике с ампулами [45,46] и при испарении из открытой чашки или камеры Кнудсена [43], показало, что даже в случае негигроскопичных веществ различие заметно, а для карборановых спиртов оно составляет 10%. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология