Расчет энтальпии сублимации

В книге существенно развита расчетно-теоретическая методика определения энтальпии испарения и обсуждены различные подходы к расчету энтальпии сублимации. Особого внимания заслуживает подход авторов к анализу значимости параметров, к оценке погрешностей при получении расчетных значений и возможностей применения расчетных методов для анализа надежности экспериментальных данных. [c.4]

Величины энтальпии сублимации амидов алифатических кислот также определены по температурной зависимости давления насыщенного пара около точек плавления с воспроизводимостью 0,1-0,7 ккал/моль. Расчет энтальпии сублимации по разности вычисленных величин энтальпии образования в твердой и газовой фазах воспроизводит экспериментальные значения со среднеарифметической погрешностью 1,2 ккал/моль при максимальном отклонении 2,7 ккал/моль. Для этих веществ отсутствуют результаты высокоточных калориметрических измерений, а имеющиеся в литературе данные требуют уточнения. [c.171]

В целом данные по энтальпии сублимации полифункциональных нитросоединений до настоящего времени являются более разрозненными и имеют меньшую точность (2-3 ккал/моль), чем данные по энтальпии образования этих веществ в стандартном состоянии, поэтому построение достаточно точной схемы для расчета энтальпии сублимации азотсодержащих полифункциональных соединений затруднительно. [c.175]

РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИИ СУБЛИМАЦИИ [c.203]

Как уже бьшо сказано, расчет энтальпии сублимации является по целому ряду причин более сложной задачей по сравнению с расчетом теплоты испарения. [c.203]

Таким образом, вычисления в атом-атомном приближении требуют сведений о строении молекулярного кристалла и при наличии машинной техники, соответствующих программ и надежных атом-атомных потенциалов способны давать достоверные значения теплоты сублимации. Ниже рассмотрены другие подходы к расчету энтальпии сублимации. [c.205]

В основе следующего метода расчета энтальпии сублимации органических веществ лежит известное термодинамическое тождество [c.209]

При оптимизации параметров для расчета энтальпии сублимации оказалось, что взаимодействие метильной и гидроксильной групп в мета-положении мало и принято равным нулю. Согласие расчетных данных с экспе-риментальными хорошее, за исключением величины энтальпии сублимации 2,6-диметилфенола, которая в ряду изомеров оказьшается значительно ниже, что указывает на возможную ошибку эксперимента. [c.214]

Установление количеств, зависимости св-в кристаллич. в-в от их структуры пока оказывается возможным лишь в редких случаях (напр., расчет энтальпий сублимации орг. соединений). В настоящее время возможны гл. обр. качественные оценки, к-рые тем не менее имеют существ, практич. значение, напр., при изучении влияния малых добавок на синтез и св-ва монокристаллов (лазерных, люминесцентных, полупроводниковых и др. материалов), в вопросах физики и хи-Мин металлов и сплавов, полупроводников и др. Активно изучается влияние кристаллич. структуры на хим. р-ции в твердом теле. Кристаллохим. подход используется в техн. материаловедении (неорг. материалы, металлы, сплавы, цементы, бетоны, композиты, полимеры и др.). Изучение строения комплексов белок - субстрат, структуры нуклеиновых к-т в кристаллич. состоянии позволило модифицировать хим. состав белков с целью улучшения их бнол. ф-ций, что важно для биохимии, медицины и биотехнологии. [c.536]

TOB термодинамических функций для состояния идеального газа в предположении плоской гексагональной структуры молекулы и межатомных расстояний С — С1 и С — С, равных соответственно 1,70 и 1,397 А. Давление сублимации при температуре 370—400° К измеряли Сирс и Хонке [1328]. Их результаты были экстраполированы к 298° К и использованы в сочетании с величинами энтропий гексахлорбензола в твердом и парообразном состояниях для расчета энтальпии сублимации, оказавшейся равной 23,2 ккалЫолъ, что приводит к величине g) — —8,1 ккалЫолъ. Хилденбранд [c.611]

Особые трудности возникают при определении параметров для расчет энтальпий сублимации, экспериментальные данные по которым, ка видно из таблиц предыдущей главы, менее точны и более разрознены чем данные по энтальпиям испарения. Кроме того, расчет энтальпий обра зования веществ в твердом состоянии, а следовательно, и энтальпш сублимации затруднен из-за сложной природы межмолекулярных взаимо действий и кристаллографических особенностей твердых тел. [c.186]

Данные расчета энтальпии сублимации гексадекановой и октаде-кановой кислот расходятся с экспериментальными величинами на -5 ккал/моль. Такие же расхождения получены при расчете энтальпии образования этих кислот в газовой фазе, поэтому указанные соединения нуждаются в дополнительных экспериментальных исследованиях. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология