Тиана Кальве калориметри

Описанные деформационные газовые калориметры довольно сложны в работе и имеют недостаточно высокую чувствительность. Работа деформационного калориметра более совершенной конструкции [59] основана на принципе Тиана — Кальве. Калориметр состоит из двух основных блоков собственно микрокалориметра и блока растяжения. Блок-схема установки приведена на рис. 1.10. [c.24]

Калориметрический вариант, когда образец обменивается теплотой с внешней средой, температура которой постоянна, назван изотермическим неадиабатическим режимом. Важно, чтобы условия теплообмена строго контролировались. Так, в калориметрах тииа Кальве (рис. 113) теплоотвод из калориметрической ячейки (образец + держатель образца + электронагреватель-f изолирующие прокладки) практически полностью осуществляется по проводам термопар. [c.312]

В теплопроводящих калориметрах не предусмотрено к.-л. специальных ограничений теплового потока, в связи с чем значения аккумулированного и рассеянного тенла сопоставимы и необходим их строгий учет в соответствии с ур-нием (1). Из калориметров этого тина наиболее распространены двойные калориметры и микрокалориметры Тиана — Кальве. [c.465]

Калориметрич. метод широко применяют для определения тепловых эффектов процессов взаимодействия полимеров с растворителями. Экспериментальные трудности, возникающие при определении теплот смачивания, набухания и растворения, связаны с необходимостью измерения малых тепловых эффектов, распределенных на очень большой объем растворителя и значительно растянутых во времени. Большая часть экспериментальных результатов получена с использованием адиабатич. калориметров различных конструкций и калориметров Тиана — Кальве. Для проведения опыта ампулу с полимером помеш ают в калориметрич. сосуд, заполненный растворителем, и после достижения теплового равновесия разбивают. При соприкосновении с растворителем полимер сначала набухает, а затем растворяется. Эти процессы сопровождаются тепловыми эффектами. Даже при очень малых навесках полимера растворение длится до 60 мин. При значительном увеличении навески получаются р-ры с большой вязкостью, что затрудняет эксперимент. Поэтому в большинстве исследований определяют теплоты образования рас- [c.464]

Среди методов динамической калориметрии, основанных на регистрации (а также регулировании) теплового потока, поступающего в образец в процессе нагрева, наиболее полно обоснован теоретически и разработан практически метод диатермической оболочки [31—38]. Он сочетает в себе достоинства и калориметрии, и ДТА. Измерение (интегрирование) теплового потока в этом методе производится путем регистрации температурного перепада во многих точках оболочки малой теплопроводности, окружающей исследуемый объект. Регистрация этого перепада осуществляется дифференциальной термобатареей, равномерно покрывающей поверхность оболочки таким образом, чтобы холодные спаи находились на одной ее поверхности, а горячие — на другой. Обычно в такой батарее имеются десятки или сотни дифференциальных термоспаев. По своим калориметрическим возможностям этот метод регистрации теплового потока идентичен методу Тиана—Кальве [39], принцип которого будет рассмотрен далее. Последний, однако, теоретически обоснован лишь для условий постоянной температуры, в то время как в обоснование метода диатермической оболочки в работах Барского [34, 37] приводится теория измерения теплоемкости и тепловых эффектов для существенно переменных температурных условий. [c.14]

Следует признать, что более перспективными для развития деформационной калориметрии полимеров являются не газовые калориметры, а калориметры, работа которых основана на методе Тиана — Кальве. [c.26]

Методами К. определяют теплоемкость индивидуальных в-в и физ.-хим. систем, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты хим. р-ций, растворения, смачивания, сорбции, радиоактивного распада и др. Данные К. использ. для расчета термодинамич. св-в в-в, составления тепловых балансов технол. процессов, расчета хим. равновесий, установления связи между термодинамич. характеристиками в-в и их св-вамв, строением, устойчивостью, реакц. способностью. Важное значение имеет калориметрич. изучение природы и структуры р-ров. Калориметрия Тиана — Кальве широко примен. для изучения кинетики и определения энтальпий медленно протекающих процессов растворения, смешения, гелеобразования, этерификации полимеров. Дифференциальная сканирующая К, наиб, применение находит при изучении жидких крист., для идентификации и изучения св-в полимеров (напр., степени кристалличности и кинетики кристаллизации), в аналит. химии. [c.235]

Измерение тепловых эффектов, сопровождающих изотермич. кристаллизацию расплавов полимеров, даот возможность изучить кинетику кристаллизацни. Исследование проводят в калориметрах Тиана — Кальве. Расплавленный образец помещают в термостатированный калориметр и автоматически регистрируют скорость выделения теила. Термокинетич. кривые процесса кристаллизации имеют характерный вид кривых с максимумами (см. рис. 2, кривая 2). Анализ термокинетич. кривых показывает, что К. является очень чувствительным методом исследования начальных стадий кристаллизации. [c.467]

В основу сканирующих калориметров второго типа положен принцип микрокалориметра Тиана — Кальве [28, 29]. К приборам этого типа относятся калориметры, выпускаемые фирмой 5е1агат, а также дифференциальный сканирующий пироэлектрический калориметр (ДСПК) [29]. Наиболее существенным в этих калориметрах является то, что образец практически полностью окружен термодетекторами. Это позволяет измерять не температуру, а тепловой поток, благодаря чему устраняется ряд недостатков, присущих сканирующим калориметрам первого типа. Так, вторая ячейка калориметра второго типа не содержит компенсирующих элементов и служит лишь в качестве свидетеля , в измерительной ячейке может быть использована компенсация. Такой способ включения позволяет полностью пренебречь трудно поддающейся учету неидентнчностью ячеек. Другим важнейшим достоинством калориметров типа Тиана — Кальве является то, что при изучении термокинетики процесса фазового перехода компенсация теплового эффекта не нужна [28], так как в этом случае регистрируется тепловая мощность как функция времени. Такой способ определения теплот фазовых превращений позволяет значительно снизить погрешность, [c.78]

М. М. Дубинин отметил [99], что при переходе к реальным адсорбентам, таким, как цеолиты с энергетически неоднородной поверхностью, расчеты по многоконстантным уравнениям с вириальными коэффициентами приобретают чисто эмпирическое значение. Получены и описаны прямые экспериментальные доказательства энергетической неоднородности поверхности адсорбционных полостей [104]. На калориметре Тиана — Кальве зарегистрирована четырех ступенчатая кривая дифференциальной теплоты адсорбции воды на порошкообразном цеолите NaX. Рассмотрены четыре механизма адсорбции молекул воды на различных энергетически однородных участках больших полостей цеолита NaX. [c.82]

Папэ, Кенеди и Лейдлер [305] применили очень чувствительный калориметр, а именно микрокалориметр Тиана — Кальве, который позволяет проводить очень точные ( 0,5%) измерения весьма малых тепловых эффектов вплоть до 5 ГО кал. Для образцов объемом 10 мл это означает, что точные измерения теплот нейтрализации можно провести до концентраций около 5 10" моль/л. [c.213]

Для изучения процессов, сопровождающихся малы- ми тепловыми эффектами или характеризующихся ма-лой тепловой мощностью, применяются микрокалори-( метры [1, 39, 53]. Для исследования полимеров в по-"Хчследние годы стали широко использоваться микрокалориметры типа Кальве [39]. Эти калориметры, работа которых основана на методе регистрации тепловых потоков дифференциальными термобатареями (метод Тиана—Кальве), обладают высокой чувствительностью (по температуре — до 10 °С, по тепловому потоку — до 10 Дж/с и выше), что позволяет изучать процессы длительностью в несколько часов или даже десятков часов при общем тепловом эффекте около 1 Дж. [c.17]

Усовершенствована методика определения энтальпий сублимации, Mis, веществ с давлением пара 13-0.013 Па в калориметре Кальве. Образец (3—10 мг) в виде порошка содержитая в тонкостенной стеклянной ампуле последнюю разбивают магнитным бойком по выходе прибора на режим. Производится полная сублимация образца, со свободной поверхности в глубокий вакуум при непрерывной откачке. С использованием усовершенствованной методики уточнены и определены впервые (298 К) для 15-ти веществ — трех изомеров карборана 2BioHi2 и С- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология